試述影響生物鹼鹼性的因素有哪些

㈠ 衛生資格考點：生物鹼的鹼性與分子結構關系

衛生資格考點：生物鹼的鹼性與分子結構關系

生物鹼是存在於自然界(主要為植物，但有的也存在於動物)中的一類含氮的鹼性有機化合物，有似鹼的性質，所以過去又稱為贗鹼。大多數有復雜的環狀結構，氮素多包含在環內，有顯著的生物活性，是中草葯中重要的有效成分之一。具有光學活性。有些不含鹼性而來源於植物的含氮有機化合物，有明顯的生物活性，故仍包括在生物鹼的范圍內。而有些來源於天然的含氮有機化合物，如某些維生素、氨基酸、肽類，習慣上又不屬於“生物鹼"。

鹼性與分子結構的關系 ：生物鹼的鹼性強弱與氮原子的雜化度、誘導效應、誘導-場效應、共軛效應、空間效應以及分子內氫鍵形成等有關。

1)氮原子的雜化度：生物鹼分子中氮原子孤電子對處於雜化軌道中，其鹼性強度隨雜化度升高而增強，即sp3>sp2>sp。

2)誘導效應：生物鹼分子中氮原子上電荷密度受到分子中供電基(如烷基等)和吸電基(如芳環、醯基、醚鍵、雙鍵、羥基等)誘導效應的影響。供電基使電荷密度增多，鹼性變強;吸電基則降低電荷密度，

如：鹼性強弱次序是：二甲胺(pKa10.70)>甲胺(pKa10.64)>氨(pKa9.75)。顯然，甲基的供電性使二甲胺鹼性稍強些。

3)誘導-場效應：生物鹼分子中同時含有兩派則個氮原子時，即使其處境完全相同，鹼度總是有差異的。一旦第一個氮原子質子化後，就產生一個塵孝棚強的吸電基團。此時，它對第二個氮原子產生兩種鹼性降低效應：誘導效應和靜電效應。前者通過碳鏈傳遞，且隨碳鏈增長而漸降低。後者則通過空間直接作用，故又稱為直接效應。二者可統稱為誘導-場效應。若此時強的吸電基和第二個氮原子在空間上接近時，則直接效應對其鹼度的影響就更顯著。若空間上相距較遠，彼此受誘導-場效應的影響較小。

4)共軛效應：若生物鹼分子中氮原子孤電子對成p-p共軛體系時，通常情況下，其鹼性較弱。生物鹼中常見的p-p共軛效應主要有三種慎慶類型：苯胺型、烯胺型和醯胺型。

①苯胺型：苯胺氮原子上孤電子對與苯環p-電子成p-p共軛體系，鹼性(pKa4.58)比相應的環己胺(pKa10.14)弱的多。

②烯胺型：通常烯胺化合物存在以下平衡：

③醯胺型：若氮原子處於醯胺結構中，由於氮原子孤電子對與醯胺羰基的p-p共軛效應，其鹼性很弱。

注意：氮孤電子對和共軛體系中p電子產生p-p共軛的.立體條件必須是二者的p-電子軸共平面。否則，這種共軛效應減弱或消失，都將使鹼性增強。

5)空間效應：盡管質子的體積較小，但生物氮原子質子化時，仍受到空間效應的影響，使其鹼性增強或減弱。

6)分子內氫鍵形成：分子內氫鍵形成對生物鹼鹼性強度的影響頗為顯著。

對具體化合物，上述幾種影響生物鹼鹼性強度的因素，必須綜合考察。一般來說，空間效應和誘導效應共存時，前者居於主導地位。誘導效應和共軛效應共存時，往往後者的影響為大。此外，除分子結構本身影響生物鹼的鹼性強度外，外界因素如溶劑、溫度等也可影響其鹼性強度。

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㈡ 影響提取生物鹼效率的因素有哪些

（一）、快速溶劑萃取的概念
快速溶劑萃取，又稱ASE，是在較高溫度下（50℃-200℃）和壓力（1000-3000psi或10. 3-20. 6Mpa)下用溶劑萃取固體或半固體樣品的新穎的樣品前處理方法。在高溫條件下，待測物從基體上的解吸和溶解動力學過程加快，可大大縮短提取時間。同時，由於加熱的溶劑具有較強的溶解能力。因此，可減少溶劑的用量，在萃取的過程中保持一定的壓力可提高溶劑的沸點，使其保持液體狀態，從而保證萃取過程的安全性。

簡單來說，ASE的幾個特點：
·用溶劑對固體、半固體的樣品進行萃取的技術
·選擇合適的溶劑、通過增加溫度和壓力來提高萃取過程的效率。
·可用來取代索氏提取、超聲萃取、手振搖、煮沸法和其他萃取方法
·在密封體系裡，對常用的有機溶劑施加高壓，提高溶劑的沸點，使溶劑在高溫高壓下保持液體狀態，降低溶劑的黏度和表面張力，提高其擴散速率。消穗
·這些變化有助於溶質與溶劑充分接觸，從而大大提高溶劑的萃取效率，縮短萃取時間，降低溶劑的使用量。快速溶劑萃取，又稱ASE,是在較高溫度下（50℃-200℃)和壓力（1000
（二）、影響萃取效率的幾個因素
1.溶劑的選擇
-可以直接移用索氏萃取的溶劑組合。
-將低極性和高極性的溶劑以適當的比例混合往往比單一溶劑的萃取效率高。
-當樣品介質的吸附性較強時，使用強極性高沸點的有機溶劑，有利於提高萃取效率。
2.溫度的影響
-通常來說，ASE的萃取溫度越高，越有利於樣品的潤濕，溶劑的擴散能力和穿透介質的能力越強，溶質從介質中解析的能力也就越強，也就是萃取效率越高。例如：用ASE從新鮮染毒的土壤中萃取萘，萃取溶劑為正己烷，當萃取溫度從70℃提高到80℃時，其萃取效率提高了8-15%,當繼續將溫度提高到90℃時，萃取效率不再增加。
-當用不同的有機溶劑從土壤／沉積物中提取POPs時，通常將100設定為默認值；而當溶劑中含有甲苯時，一般則將溫度升至200℃左右以保證有最大的萃取回收率。
3.時間
·通常ASE萃取時間在5-10min分鍾
·連續多次短時間的靜態萃取比一次性長時間萃取的效果要好一些
4.萃取壓力
-ASE萃取時所施加的壓力對萃取效率沒有太大的影響，其主要作用是保持溶劑在高溫下為液體狀態。
-然而，如果樣品介質濕度較大或吸附性很強，提高壓力可以迫使溶劑穿透介質而提高萃取效率。用ASE從干土樣品中提取除草劑時，壓力的變化對萃取效率幾乎沒有影響，而當從濕潤的土壤中萃取相同物質時，將壓力由4Mpa提高到10Mpa有益於萃取效禪橋態率的提高。
5.其它影響因素
-樣品的處理和裝填方式有時會對萃取效率產生一定的影響。
-對半固體樣品，通賀源常要將其與惰性固體如細沙充分混合後再填充到萃取池中。
對非均一性的樣品介質，需要將樣品充分研磨至63-150mm的粒徑，以提高介質的均一性，同時縮短擴散路徑，增加樣品的比表面積，有助於萃取效率的高。
-在萃取池的兩端都應放置篩板或石英棉，以防止細小顆粒堵塞連通管道。
（三）、加速萃取在環境分析中的應用
盡管快速溶劑萃取是近兩年才發展的新技術，但由於其突出的優點，已受到分析化學界的極大關注。加速溶劑萃取已在環境、葯物、食品和聚合物工業等領域得到廣泛應用。
目前，加速溶劑萃取技術已開始應用於環境樣品的前處理、例如環境樣品中的有機磷和有機氯農葯、呋喃、含氯除草劑、含氯農葯、苯類、柴油、總石油烴等的萃取。有實驗表明，不同濃度的有機氯農葯和多環芳烴加標土壤進行快速洛劑萃取和索氏提取方法對比，有機氯農葯的加標土壤，其加速溶劑萃取的提取效果比索氏提取；加速溶劑萃取法對土壤中滴滴涕的回收率明顯高於索氏提取法，對土壤中六六六的提取能力與索氏提取法相當。

㈢ 不影響生物鹼鹼性強弱的因素

生物鹼含有氮原子，具有孤對電子，能夠吸引氫質子，故呈鹼性。生物宴蠢鹼的鹼性大小於氮原子的雜化方式、電子雲密譽渣度、空間效應及分子慶祥悄內的氫鍵形成有關。

㈣ 生物鹼(自然界中鹼性有機化合物)詳細資料大全

生物鹼存在於自然界（主要為植物，但有的也存在於動物）中的一類含氮的鹼性有機化合物，有似鹼的性質，所以過去又稱為贗鹼。大多數有復雜的環狀結構，氮素多包含在環內，有顯著的生物活性，是中草葯中重要的有效成分之一。具有光學活性。有些不含鹼性而來源於植物的含氮有機化合物，有明顯的生物活性，故仍包括在生物鹼的范圍內。而有些來源於天然的含氮有機化合物，如某些維生素、胺基酸、肽類，習慣上又不屬於「生物鹼"。

基本介紹

• 中文學名 ：生物鹼
• 拉丁學名 ：alkaloid
• 界 ：植物界
• 結構 ：環狀結構
• 水溶性 ：難溶於水
• 酸鹼性 ：鹼性

種類,形態,類型,顏色,味感,酸鹼,溶解度,旋光性,揮發性,分布規律,存在形式,顯色反應,結構類型,

種類

已知生物鹼種類很多，約在10，000種左右，有一些結構式還沒有完全確定。它們結構比較復雜，可分為59種類型。隨著新的生物鹼的發現，分類也將隨之而更新。由於生物鹼的種類很多，各具有不同的結構式，因此彼此間的性質會有所差異。但生物鹼均為含氮的有機化合物，總有些相似的性質，因為在其生物合成的途徑中胺基酸是起始物，主要有鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸等，主要經歷兩種反應類類型：環合反應和碳——氮鍵的裂解，所以總有些性質相似。 生物鹼具環狀結構，難溶於水，與酸可以形成鹽，有一定的旋光性和吸收光譜，大多有苦味。呈無色結晶狀，少數為液體。生物鹼有幾千種，由不同的胺基酸或其直接衍生物合成而來，是次級代謝物之一，對生物機體有毒性或強烈的生理作用。

形態

大多數生物鹼是結晶形固體；有些是非結晶形粉末；還有少數在常溫時為液體，如菸鹼（Nicotine）毒芹鹼（Coniine）等。

類型

按照生物鹼的基本結構，已可分為60類左右。下面介紹一些主要類型：有機胺類(麻黃鹼、益母草鹼、秋水仙鹼)、吡咯烷類(古豆鹼、千里光鹼、野百合鹼)、吡啶類(菸鹼、檳榔鹼、半邊蓮鹼)、異喹啉類(小檗鹼、嗎啡、粉防己鹼)、吲哚類(利血平、長春新鹼、麥角新鹼)、莨菪烷類(阿托品、東莨菪鹼)、咪唑類(毛果芸香鹼)、喹唑酮類(常山鹼)、嘌呤類(咖啡鹼、茶鹼)、甾體類(茄鹼、浙貝母鹼、澳洲茄鹼)、二萜類(烏頭鹼、飛燕草鹼)、其它類(加蘭他敏、雷公藤鹼)。

顏色

一般為無色。只有少數帶有顏色，例如小檗鹼（Berberine）、木蘭花鹼（Magnoflorine）、蛇根鹼（Serpentine）等均為黃色。

味感

不論生物鹼本身或其鹽類，多具苦味，有些味極苦而辛辣，還有些 *** 唇舌的焦灼感。

酸鹼

大多呈鹼性反應。但也有呈中性反應的，如秋水仙鹼；也有呈酸性反應的，如茶鹼和可可豆鹼；也有呈兩性反應的，如嗎啡（Morphine）和檳榔鹼（Arecaadine）。

溶解度

大多數生物鹼均幾乎不溶或難溶於水。能溶於氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有機溶劑。也能溶於稀酸的水溶液而成鹽類。生物鹼的鹽類大多溶於水。但也有不少例外，如麻黃鹼（Ephedrine）可溶於水，也能溶於有機溶劑。又如菸鹼、麥角新鹼（Ergonovine）等在水中也有較大的溶解度。

旋光性

大多數生物鹼含有不對稱碳原子，有旋光性，多數呈左旋光性。只有少數生物鹼，分子中沒有不對稱碳原子，如那碎因（Narceine）則無旋光性。還有少數生物鹼，如菸鹼，北美黃連鹼（Hydrastine）等在中性溶液中呈左旋性，在酸性溶液中則變為右旋性。

揮發性

在常壓時絕大多數生物鹼均無揮發性。直接加熱先熔融，繼被分解；也可能熔融而同時分解。只有在高度真空下才能因加熱而有升華現象。但也有些例外，如麻黃鹼，在常壓下也有揮發性；咖啡因在常壓時加熱至180℃以上，即升華而不分解。生物鹼大都用於醫葯治療及研究。少數品種用於分析[如白路新（Brucine）測定硝酸鹽]或作為對比樣品。 生物鹼一般性質較穩定，在貯存上除避光外，不需特殊貯存保管。

分布規律

（1）絕大多數生物鹼分布在高等植物，尤其是雙子葉植物中，如毛茛科、罌粟科、防己科、茄科、夾竹桃科、芸香科、豆科、小檗科等。 （2）極少數生物鹼分布在低等植物中。 （3）同科同屬植物可能含相同結構類型的生物鹼。 （4）一種植物體內多有數種或數十種生物鹼共存，且它們的化學結構有相似之處。

存在形式

1.游離鹼：鹼性極弱，以游離的形式存在。 2.鹽類：與其成鹽的有機酸有：檸檬酸、酒石酸等；特殊的酸類：烏頭酸、綠原酸等；無機酸：硫酸、鹽酸等。 3.苷類：以苷的形式存在於植物中。 4.醯胺：如秋水仙鹼、喜樹鹼等。 5.N-氧化物：植物體中的氮氧化物約一百餘種。 此外，還有氮雜縮醛類、烯胺、亞胺等。 生物鹼的常見結構類型 這一部分內容需要結合後面的重點中葯（如麻黃、黃連、洋金花、苦參、漢防己、馬錢子、烏頭等）中所含的生物鹼的結構類型去掌握。重要類型包括： 吡啶類：主要是喹喏里西啶類（苦參所含生物鹼，如苦參鹼）。 莨菪烷類：洋金花所含生物鹼，如莨菪鹼。 異喹啉類：主要有苄基異喹啉類（如罌粟鹼）、雙苄基異喹啉類（漢防己所含生物鹼，如漢防己甲素）、原小檗鹼類（黃連所含生物鹼，如小檗鹼）和嗎啡類（如嗎啡、可待因）。 吲哚類：主要有色胺吲哚類（如吳茱萸鹼）、單萜吲哚類（馬錢子所含生物鹼，如士的寧）、二聚吲哚類（如長春鹼、長春新鹼）。 萜類：烏頭所含生物鹼（如烏頭鹼）、紫杉醇。 甾體：貝母鹼 有機胺類：麻黃所含生物鹼，如麻黃鹼、偽麻黃鹼。 生物鹼的物理性質 這一部分內容需要重點掌握某些生物鹼特殊的物理性質，主要包括： 液體生物鹼：菸鹼、檳榔鹼、毒藜鹼。 具揮發性的生物鹼：麻黃鹼、偽麻黃鹼。 具升華性的生物鹼：咖啡因 具甜味的生物鹼：甜菜鹼 有顏色的生物鹼：小檗鹼、蛇根鹼、小檗紅鹼。 另外需注意生物鹼的旋光性受多種因素的影響，如溶劑、pH值、生物鹼存在狀態等。同時生物鹼的旋光性影響其生理活性，通常左旋體的生理活性強於右旋體。 苦參生物鹼的結構類型、其理化性質和提取分離方法 （1）結構類型 苦參所含生物鹼主要是苦參鹼和氧化苦參鹼。此外還含有羥基苦參鹼、N-甲基金雀花鹼、安那吉鹼、巴普葉鹼和去氫苦參鹼（苦參烯鹼）等。這些生物鹼都屬於喹喏里西啶類衍生物。除N-甲基金雀花鹼外，均由兩個哌啶環共用一個氮原子稠合而成。分子中均有2個氮原子，一個是叔胺氮，一個是醯胺氮。 （2）理化性質 鹼性：苦參中所含生物鹼均有兩個氮原子。一個為叔胺氮（N-1），呈鹼性；另一個為醯胺氮（N-16），幾乎不顯鹼性，所以它們只相當於一元鹼。苦參鹼和氧化苦參鹼的鹼性比較強。 溶解性：苦參鹼的溶解性比較特殊，不同於一般的叔胺鹼，它既可溶於水，又能溶於氯仿、乙醚等親脂性溶劑。氧化苦參鹼是苦參鹼的氮氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參鹼更強，易溶於水，難溶於乙醚，但可溶於氯仿。 極性：苦參生物鹼的極性大小順序是：氧化苦參鹼>羥基苦參鹼>苦參鹼。 （3）提取分離 苦參以稀酸水滲漉，酸水提取液通過強酸性陽離子交換樹脂提取總生物鹼。苦參鹼和氧化苦參鹼的分離，利用二者在乙醚中的溶解度不同進行。

顯色反應

有些生物鹼能和某些試劑反應生成特殊的顏色，叫做顯色反應，常用於鑒識某種生物鹼。但顯色反應受生物鹼純度的影響很大，生物鹼愈純，顏色愈明顯。常用的顯色劑有： 1、礬酸銨-濃硫酸溶液（Mandelin試劑）為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。如遇阿托品顯紅色，可待因顯藍色，士的寧顯紫色到紅色。 2、鉬酸銨-濃硫酸溶液（Frohde試劑）為1%鉬酸鈉或鉬酸銨的濃硫酸溶液，如遇烏頭鹼顯黃棕色，小檗鹼顯棕綠色，阿托品不顯色。 3、甲醛-濃硫酸試劑（Marquis試劑）為30%甲醛溶液0．2ml與10ml濃硫酸的混合溶液。如遇嗎啡顯橙色至紫色，可待因顯紅色至黃棕色。 4、濃硫酸如遇烏頭鹼顯紫色、小檗鹼顯綠色，阿托品不顯色。 5、濃硝酸如遇小檗鹼顯棕紅色，秋水仙鹼顯藍色，咖啡鹼不顯色。 生物鹼的顯色反應原理尚不太明了，一般認為是氧化反應、脫水反應、縮合反應或氧化、脫水與縮合的共同反應。

結構類型

其理化性質、鑒別反應和提取分離方法 （1）結構類型 麻黃中含有多種生物鹼，以麻黃鹼和偽麻黃鹼為主，其次是甲基麻黃鹼、甲基偽麻黃鹼和去甲基麻黃鹼、去甲基偽麻黃鹼。麻黃生物鹼分子中的氮原於均在側鏈上，屬於有機胺類生物鹼。麻黃鹼和偽麻黃鹼屬仲胺衍生物，且互為立體異構體，它們的結構區別在於Cl的構型不同。 （2）理化性質 揮發性：麻黃鹼和偽麻黃鹼的分子量較小，具有揮發性。 鹼性：麻黃鹼和偽麻黃鹼為仲胺生物鹼，鹼性較強。由於偽麻黃鹼的共軛酸與C2-OH形成分子內氫鍵穩定性大於麻黃鹼，所以偽麻黃鹼的鹼性強於麻黃鹼。 溶解性：由於麻黃鹼和偽麻黃鹼的分子較小，其溶解性與一般生物鹼不完全相同，既可溶於水，又可溶於氯仿，但偽麻黃鹼在水中的溶解度較麻黃鹼小。麻黃鹼和偽麻黃鹼形成鹽以後的溶解性能也不完全相同，如草酸麻黃鹼難溶於水，而草酸偽麻黃鹼易溶於水；鹽酸麻黃鹼不溶於氯仿，而鹽酸偽麻黃鹼可溶於氯仿。 （3）鑒別反應 麻黃鹼和偽麻黃鹼不能與大數生物鹼沉澱試劑發生反應，但可用下述反應鑒別： 二硫化碳-硫酸銅反應 屬於仲胺的麻黃鹼和偽麻黃鹼產生棕色沉澱。屬於叔胺的甲基麻黃鹼、甲基偽麻黃鹼和屬於伯胺的去甲基麻黃鹼、去甲基偽麻黃鹼不反應。 銅絡鹽反應 麻黃鹼和偽麻黃鹼的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍紫色。 （4）提取分離 溶劑法：利用麻黃鹼和偽麻黃鹼既能溶於水，又能溶於親脂性有機溶劑的性質，以及麻黃鹼草酸鹽比偽麻黃鹼草酸鹽在水中溶解度小的差異，使兩者得以分離。方法為麻黃用水提取，水提取液鹼化後用甲苯萃取，甲苯萃取液流經草酸溶液，由於麻黃鹼草酸鹽在水中溶解度較小而結晶析出，而偽麻黃鹼草酸鹽留在母液中。 水蒸汽蒸餾法：麻黃鹼和偽麻黃鹼在游離狀態時具有揮發性，可用水蒸汽蒸餾法從麻黃中提取。 離子交換樹脂法：利用生物鹼鹽能夠交換到強酸型陽離子交換樹脂柱上，而麻黃鹼的鹼性較偽麻黃鹼弱，先從樹脂柱上洗脫下來，從而使兩者達到分離。 生物鹼類葯物（重點在鑒別，N的位置，有哪些電效應） 苯烴胺類（鹽酸麻黃鹼和鹽酸偽麻黃鹼） 氮原子在側鏈上，鹼性較一般生物鹼強，易與酸成鹽。 托烷類（硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪鹼） 阿托品和山莨菪鹼是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸縮合而成，具有酯結構。分子結構中，氮原子位於五元酯環上，故鹼性也較強，易與酸成鹽。 喹啉類（硫酸奎寧和硫酸奎尼丁） 奎寧和奎尼丁為喹啉衍生物，其結構分為喹啉環和喹啉鹼兩個部分，各含一個氮原子，喹啉環含芳香族氮，鹼性較弱；喹啉鹼微脂環氮，鹼性強。 異喹啉類（鹽酸嗎啡和磷酸可待因） 嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團，故屬兩性化合物，但鹼性略強；可待因分子中無酚羥基，僅存在叔胺基團，鹼性較嗎啡強。 吲哚類（硝酸士的寧和利血平） 士的寧和利血平分子中含有兩個鹼性強弱不同的氮原子，N1處於脂肪族碳鏈上，鹼性較N2強，故士的寧鹼基與一分子硝酸成鹽。 黃嘌呤類（咖啡因和茶鹼） 咖啡因和茶鹼分子結構中含有四和氮原子，但受鄰位羰基吸電子的影響，鹼性弱，不易與酸結合成鹽，其游離鹼即供葯用。 鑒別試驗：特徵鑒別反應。 1.雙縮脲反應系芳環側鏈具有氨基醇結構的特徵反應。 鹽酸麻黃鹼和偽麻黃鹼在鹼性溶液中與硫酸銅反應，Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物，加入乙醚後，無水銅配位化合物及其有2 個結晶水的銅配位化合物進入醚層，呈紫紅色，具有4個結晶水的銅配位化合物則溶於水層呈藍色。 2.Vitali反應系托烷生物鹼的特徵反應。 硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪鹼等托烷類葯物均顯莨菪酸結構反應，與發煙硝酸共熱，即得黃色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷後，加醇制氫氧化鉀少許，即顯深紫色。 3.綠奎寧反應系含氧喹啉（喹啉環上含氧）衍生物的特徵反應硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應，在葯物微酸性水溶液中，滴加微過量的溴水或氯水，再加入過量的氨水溶液，即顯翠綠色。 4.Marquis反應系嗎啡生物鹼的特徵反應。 取得鹽酸嗎啡，加甲醛試液，即顯紫堇色。靈敏度為0.05μg. 5.Frohde反應系嗎啡生物鹼的特徵反應。 鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml，即顯紫色，繼變為藍色，最後變為棕綠色。靈敏度為0.05μg. 6.官能團反應系吲哚生物鹼的特徵反應。 利血平結構中吲哚環上的β位氫原子較活潑，能與芳醛縮合顯色。 與香草醛反應。利血平與香草醛試液反應，顯玫瑰紅色。 與對-二甲氨基苯甲醛反應。利血平加對-二氨基苯甲醛，冰醋酸與硫酸，顯綠色，再加冰醋酸，轉變為紅色。 5.紫脲酸反應系黃嘌呤類生物鹼的特徵反應。 咖啡因和茶鹼中加鹽酸與氯酸鉀，在水浴上蒸乾，遇氨氣即生成四甲基紫脲酸銨，顯紫色，加氫氧化鈉試液，紫色即消失。 6.還原反應系鹽酸嗎啡與磷酸可待因的區分反應。 嗎啡具弱還原性。本品水溶液加稀鐵氰化鉀試液，嗎啡被氧化生成偽嗎啡，而鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀，再與試液中的三氯化鐵反應生成普魯士藍。 可待因無還原性，不能還原鐵氰化鉀，故此反應為嗎啡與磷酸可待因的區分反應。 特殊雜質檢查 利用葯物和雜質在物理性質上的差異。 硫酸奎寧中「氯仿-乙醇中不溶物」的檢查鹽酸嗎啡中「其它生物鹼」的檢查旋光性的差異：用於硫酸阿托品中「莨菪鹼」的檢查對光選擇性吸收的差異：利血平生產或儲存過程中，光照和有氧存在下均易氧化變質，氧化產物發出螢光。因此規定：供試品置紫外光燈（365nm）下檢視，不得顯明顯螢光。 吸附性質的差異：硫酸奎寧制備過程中可能存在「其它金雞納鹼」。利用吸附性質的差異，採用矽膠G薄層進行檢查。規定限度為0.5%.利用葯物和雜質和化學性質上的差異。 與一定試劑反應產生沉澱硫酸阿托品制備過程中可能帶入（如莨菪鹼、顛茄鹼）雜質，因此需要檢查「其它生物鹼」。利用其它生物鹼鹼性弱於阿托品的性質，取供試品的鹽酸水溶液，加入氨試液，立即游離，發生渾濁。規定0.25g葯物中不得發生渾濁。 與一定試劑產生顏色反應： ① 鹽酸嗎啡中阿撲嗎啡的檢查。 ② 鹽酸嗎啡中罌粟鹼的檢查。 ③磷酸可待因中嗎啡的檢查。 ④ 硝酸士的寧中馬錢子鹼的檢查含量測定非水溶液滴定法： 生物鹼類葯物一般具有弱鹼性，通常可在冰醋酸或醋酐等酸性溶液中，用高氯酸滴定液直接滴定，以指示劑或電位法確定終點。 ⑴ 氫鹵酸鹽的滴定： 在滴定生物鹼的氫鹵酸鹽時，一般均預先在冰醋酸中加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，從而消除氫鹵酸對滴定反應的不良影響。 加入的醋酸汞量不足時，可影響滴定終點而使結果偏低，過量的醋酸汞（理論量的1～3倍）並不影響測定的結果。 ⑵硫酸鹽的測定： 硫酸為二元酸，在水溶液中能完成二級電離，生成SO42-，但在冰醋酸介質中，只能離解為HSO4-，不再發生二級離解。因此，生物鹼的硫酸鹽，在冰醋酸的介質中只能被滴定至生物鹼的硫酸氫鹽。 硫酸阿托品的含量測定。溶劑：冰醋酸和醋酐，指示劑：結晶紫，滴定液：高氯酸。至溶液顯純藍色。 硫酸奎寧的含量測定。1摩爾的硫酸奎寧可消耗3摩爾的高氯酸。 硫酸奎寧片的含量測定。硫酸奎寧經強鹼溶液鹼化，生成奎寧游離鹼，在與高氯酸反應，因此1摩爾的硫酸奎寧可消耗4摩爾的高氯酸。 ⑶ 硝酸鹽的測定： 硝酸在冰醋酸介質中雖為弱酸，但是他具有氧化性，可以使指示劑變色，所有採用非水溶液滴定法測定生物鹼硝酸鹽時，一般不用指示劑而用電位法指示終點。 如硝酸士的寧。 ⑷磷酸鹽的測定： 磷酸在冰醋酸介質中的酸性極弱，不影響滴定反應的定量完成，可按常法測定。 磷酸可待因。 提取中和法提取中和法是根據生物鹼鹽類能溶於水而生物鹼不溶於水的特性，可以採用有機溶劑提取後測定。 鹼化、提取、滴定 按下列任何一種方法處理後測定 ① 將有機溶劑蒸乾，於殘渣中加定量過量的酸滴定液使溶解，再用鹼滴定液回滴剩餘的酸；若生物鹼易揮發或分解，應在蒸至近干時，先加入酸滴定液「固定」生物鹼，再繼續加熱除去殘余的有機溶劑，放冷後完成滴定。 ② 將有機溶劑蒸乾，於殘渣中加少量中性乙醇使溶解，任何用酸滴定液直接滴定。 ③ 不蒸去有機溶劑，而直接於其中加定量過量的酸滴定液，振搖，將生物鹼轉提入酸液中，分出酸液置另一錐形瓶中，有機溶劑層再用水分次振搖提取，合並水提取液和酸液，最後用鹼滴定液回滴定。 測定條件的選擇能使生物鹼游離的鹼化試劑有氨水、碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣和氧化鎂等。但強鹼不適用於下列生物鹼類葯物的游離： ① 含酯結構的葯物，如阿托品和利血平等，與強鹼接觸，易引起分解。 ② 含酚結構的葯物，如嗎啡，可與強鹼形成酚鹽而溶於水，難以被有機溶劑提取。 ③ 含脂肪性共存物的葯物，當有脂肪性物質與生物鹼共存時，鹼化後易發生乳化，使提取不完全。

㈤ 大多數生物鹼為何呈鹼性影響生物鹼鹼性的因素有哪些

生物鹼分子中有N原子。它與NH。分子中的N原子一樣，有一-對弧電子，對質子有吸引力，能與酸結合成鹽，所以呈鹼性。

㈥ 影響生物鹼沉澱反應的因素有哪些

影響生物鹼沉澱反應的因素有反應環境，凈化拆野歲處理。
1、反應環境，生物鹼沉澱的反應一般在稀酸水溶液中進行。
2、凈化處理，共存的蛋白質、旅睜多肽、鞣質成分，也能與生物鹼沉澱試劑發生沉澱的反應。
3、將酸水液經鹼化後脊蔽用氯仿萃取，除去水溶性干擾成分，用酸水從氯仿中萃取出生物鹼，以此酸水液進行沉澱反應。

㈦ 空間效應對生物鹼性強弱的影響

鹼性減弱；吡啶（pKa5影響生物鹼鹼性強弱的因素有. 4）空間效應 .如胡椒鹼秋水仙鹼.季銨鹼的鹼性強（pKa11,而顯強鹼性. 3）共軛效應 . 2）誘導效應 . 供電誘導使氮原子上電子雲密度增加： 1）氮原子的雜化方式 ,則鹼性強; 氮原子由於附近取代基的空間立體障礙或分子構象因素.而二者的鹼性弱於苯異丙胺,鹼性增強; 生物鹼分子中的氮原子上的電子雲密度可受氮原子附近供電基（如烷基）或／和吸電基（如各類含氧基團.5）為sp3雜化；吸電誘導使氮原子上電子雲密度減小,即是由於麻黃鹼氮原子上的甲基供電誘導的結果；氰基呈中性.如毒扁豆鹼的兩個氮原子鹼性的差別系由共軛效應引起,氮上的質子不易離去、雙鍵）誘導效應的影響,共軛效應居主導地位：胍接受質子後形成季銨離子,體系具有高度共振穩定性：氮原子上的孤電子對與苯環π-電子形成p-π共軛體系後鹼性減弱、羰基,使其鹼性極弱,而使質子難於接近氮原子. 一般來說,氮原子附近如有羥基; 氮原子雜化程度的升高.如10-羥基可待因. 如麻黃鹼的鹼性強於去甲麻黃鹼.如東莨菪鹼、芳環. 5）氫鍵效應 .4）均為sp2雜化,則因前二者氨基碳原子的鄰位碳上羥基吸電誘導的結果. ③胍類、利血平等,並處於有利於形成穩定的共軛酸分子內氫鍵時,因其為sp雜化,鹼性增強：醯胺中的氮原子與羰基形成p-π共軛效應,空間效應居主導地位. 如四氫異喹啉（pKa9,呈更強的p-π共軛,即sp3＞sp2＞sp; ①苯胺型；共軛效應與誘導效應共存.17）和異喹啉（pKa5; 當生物鹼成鹽後,鹼性降低.5以上）則是因羥基以負離子形式存在,類似無機鹼. ②醯胺型、咖啡因,空間效應與誘導效應共存

㈧ 中葯化學：生物鹼

生物鹼的溶解性有何規律？
1）親脂性生物鹼棗凳易溶於親脂性有機溶劑（如氯仿、乙醚），可溶於醇類溶劑，難溶於水；生物鹼鹽難溶於親脂性有機溶劑，可溶於醇類溶劑，易溶於水。
2）季銨型生物鹼難溶於親脂性有機溶劑，可溶於醇類溶劑，易溶於正碼水、酸水、鹼水。
3）一些小分子生物鹼既可溶於水，也可溶於氯仿，如麻黃鹼、苦參鹼、秋水仙鹼等。
4）具有羧基的生物鹼，可溶於鹼水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物鹼，可溶於苛性鹼溶液，如嗎啡、青藤鹼。
5）具有內酯（或內醯胺）結構的生物鹼可溶於熱苛性鹼溶液，如喜樹鹼。
生物鹼的鹼性大小如何表示？影響生物鹼鹼性大小的因素有哪些？
生物鹼的鹼性大小用pka（生物鹼的共軛酸的解離常數的負對數）表示，pka大，生物鹼的鹼性強。此處需要注意pka、pkb、ka、kb四者之間的相互關系，它們與生物鹼鹼性大小的關系為：pka大、pkb小、ka小、kb大，生物鹼的鹼性強，反之則弱。
影響生物鹼鹼性大小的因素包括：
1）n原子的雜化方式：sp3氮大於sp2氮大於sp氮
2）電效應：
誘導效應：烷基的供電子誘導效應使鹼性增強；苯舉岩哪基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵（含雙鍵或氧原子的基團）的吸電子誘導效應使鹼性降低。
共軛效應：大部分共軛效應使鹼性降低，其中苯胺型、醯胺型生物鹼鹼性降低明顯，如胡椒鹼、秋水仙鹼、咖啡鹼；烯胺型生物鹼大部分鹼性降低，個別鹼性增強，如蛇根鹼。
3）空間效應：鹼性降低，如叔胺鹼的鹼性一般弱於仲胺鹼。東莨菪鹼鹼性小於莨菪鹼，甲基麻黃鹼的鹼性小於麻黃鹼即是因為這個緣故。
4）氫鍵效應：鹼性增強，如麻黃鹼的鹼性小於偽麻黃鹼。
進行生物鹼沉澱反應時需注意什麼問題？
1）常用沉澱試劑：碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑（dragendorff試劑）最為常用。雷氏銨鹽試劑可用於水溶性生物鹼的分離。
2）反應條件：稀酸水溶液。
3）假陽性：蛋白質、多肽、鞣質等可引起假陽性，需凈化。凈化方法為酸水提取液鹼化後氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進行沉澱反應。
4）假陰性：麻黃鹼、咖啡鹼與多數生物鹼沉澱試劑不能發生沉澱反應。
5）應用：生物鹼預識；生物鹼提取、分離、純化；生物鹼檢識（薄層或紙層色譜顯色劑）。

㈨ 生物鹼的化學性質主要包括

1.鹼性：
（1）是生物鹼重要的性質，也是提取、分離和結構鑒定的重要理論依據。
（2）氮原子上的孤電子對，能給出電子或接受質子而使生物鹼顯鹼性。
（3）生物鹼鹼性強弱用pKa表示，pKa越大，鹼性越強。
（4）生物鹼的鹼性強弱與pKa的關系：
pKa＜2為極弱鹼，pKa2～7為弱鹼，pKa7～11為中強鹼，pKa＞11為強鹼。
（5）生物鹼分子中鹼性基團的pKa值大小順序：
胍基＞季銨鹼＞N-烷雜環＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳雜環＞醯胺≈吡咯。
（6）影響生物鹼鹼性強弱的因素有：