1. 用生物鹼沉澱反應檢查生物鹼時,須有什麼條件結果如何判斷
大多數生物鹼祥乎在酸水或稀醇中能與某些試劑反應生成難溶於水的復鹽或分子絡合物,這些試劑稱為生物鹼沉澱試劑。
常用的生物鹼沉澱試劑:碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物鹼沉澱試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。
生物鹼沉澱反應的條件:
1、反應環境:生物鹼沉澱的反應一般在稀酸水溶液中進行。
2、凈化處理:共存的蛋白質、多肽、鞣質等成分,這些物質也能與生物鹼沉澱試劑發生沉澱的反應。為了避免其干擾,可將酸水液經鹼化後用氯仿萃取,除去水溶性干擾成分,然後用酸水從氯仿中萃取出生物鹼,以此酸水液進行沉澱反應。
生物鹼沉澱反應陽性結果的判斷:
1、陽性結果判斷:一般需選用三種以上的沉澱試劑進行反應,如果均有生物鹼的沉澱反應,可判斷為陽性結果。
2、需要注意的問題:少數生物鹼不能與一般生物鹼沉澱試劑產生沉澱反應,如麻黃鹼、咖啡鹼與多數生物鹼沉澱試劑不能發生沉澱反應。中葯中有些非生物鹼類物質也能與生物鹼沉澱試劑產生沉澱的應,如蛋白質、多肽、氨基酸、鞣質等。
(1)生物鹼沉澱反應條件如何擴展閱讀:
生物鹼均為含氮的有機化合物,總有些相似的性質,因為在其生物合成的途徑中氨基酸是起始物,主要有鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸等,主要經歷兩種反應類類型:環合反應和碳——氮鍵的裂解,所以總有些性質相似。
生物鹼具環狀結構,難溶於水,與酸可以形成鹽,有一定的旋光性和吸收光譜,大多有苦味。呈無色結晶狀,少數為液體。生物鹼有幾千種,由不同的氨基酸或其直接衍生物合成而來,是次級代謝物之一,對生物機體有毒性或強烈的生理作用。
在常壓時絕大多數生物鹼均無揮發性。直接加熱族宴虛先熔融,繼被分解;也可能熔融而同時分解。只有在高度真空下才能因加熱而有升華現象。但也有些例外,如麻黃鹼,在常壓下也有揮發性;咖啡兆燃因在常壓時加熱至180℃以上,即升華而不分解。
2. 生物鹼沉澱反應的條件是
生物鹼沉澱反應的條件是要求在酸性水溶液中進行反應,生物鹼沉澱反應一般在酸性水或稀醇中進行,沉澱試劑若在鹼性條件下則試劑本身將產生沉澱,所以應在酸性水溶液中進行。生物鹼沉澱反應最常用的試劑為碘化鉍鉀試劑,在酸水溶液中,產生橘紅色沉澱。
3. 影響生物鹼沉澱反應的因素有哪些
影響生物鹼沉澱反應的因素有反應環境,凈化拆野歲處理。
1、反應環境,生物鹼沉澱的反應一般在稀酸水溶液中進行。
2、凈化處理,共存的蛋白質、旅睜多肽、鞣質成分,也能與生物鹼沉澱試劑發生沉澱的反應。
3、將酸水液經鹼化後脊蔽用氯仿萃取,除去水溶性干擾成分,用酸水從氯仿中萃取出生物鹼,以此酸水液進行沉澱反應。
4. 中葯化學:生物鹼
生物鹼的溶解性有何規律?
1)親脂性生物鹼棗凳易溶於親脂性有機溶劑(如氯仿、乙醚),可溶於醇類溶劑,難溶於水;生物鹼鹽難溶於親脂性有機溶劑,可溶於醇類溶劑,易溶於水。
2)季銨型生物鹼難溶於親脂性有機溶劑,可溶於醇類溶劑,易溶於正碼水、酸水、鹼水。
3)一些小分子生物鹼既可溶於水,也可溶於氯仿,如麻黃鹼、苦參鹼、秋水仙鹼等。
4)具有羧基的生物鹼,可溶於鹼水,如碳酸氫鈉水溶液;具有酚羥基的生物鹼,可溶於苛性鹼溶液,如嗎啡、青藤鹼。
5)具有內酯(或內醯胺)結構的生物鹼可溶於熱苛性鹼溶液,如喜樹鹼。
生物鹼的鹼性大小如何表示?影響生物鹼鹼性大小的因素有哪些?
生物鹼的鹼性大小用pka(生物鹼的共軛酸的解離常數的負對數)表示,pka大,生物鹼的鹼性強。此處需要注意pka、pkb、ka、kb四者之間的相互關系,它們與生物鹼鹼性大小的關系為:pka大、pkb小、ka小、kb大,生物鹼的鹼性強,反之則弱。
影響生物鹼鹼性大小的因素包括:
1)n原子的雜化方式:sp3氮大於sp2氮大於sp氮
2)電效應:
誘導效應:烷基的供電子誘導效應使鹼性增強;苯舉岩哪基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵(含雙鍵或氧原子的基團)的吸電子誘導效應使鹼性降低。
共軛效應:大部分共軛效應使鹼性降低,其中苯胺型、醯胺型生物鹼鹼性降低明顯,如胡椒鹼、秋水仙鹼、咖啡鹼;烯胺型生物鹼大部分鹼性降低,個別鹼性增強,如蛇根鹼。
3)空間效應:鹼性降低,如叔胺鹼的鹼性一般弱於仲胺鹼。東莨菪鹼鹼性小於莨菪鹼,甲基麻黃鹼的鹼性小於麻黃鹼即是因為這個緣故。
4)氫鍵效應:鹼性增強,如麻黃鹼的鹼性小於偽麻黃鹼。
進行生物鹼沉澱反應時需注意什麼問題?
1)常用沉澱試劑:碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸,其中碘化鉍鉀試劑(dragendorff試劑)最為常用。雷氏銨鹽試劑可用於水溶性生物鹼的分離。
2)反應條件:稀酸水溶液。
3)假陽性:蛋白質、多肽、鞣質等可引起假陽性,需凈化。凈化方法為酸水提取液鹼化後氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水萃取液進行沉澱反應。
4)假陰性:麻黃鹼、咖啡鹼與多數生物鹼沉澱試劑不能發生沉澱反應。
5)應用:生物鹼預識;生物鹼提取、分離、純化;生物鹼檢識(薄層或紙層色譜顯色劑)。