如何進行生物鹼的沉澱反應

A. 能使生物鹼發生沉澱反應的溶液性質

能使生物鹼發生沉澱反應的溶液主要顯酸性，如鞣酸、苦味酸、鉬酸、鎢酸、三氯乙酸等，能使各類生物鹼發生沉澱反應的的化學試劑叫做生物鹼沉澱試劑，或直接稱為生物鹼試劑。
實際上生物鹼大部分不溶於水或難溶於水，但生物鹼的鹽類卻大多溶於水，只有少部分的生物鹼鹽不溶於水，生物鹼沉澱試劑與各類生物鹼發生反應所生成的鹽就是少數不溶於水的鹽。
如麻黃鹼和偽麻黃鹼多溶於水，他們的鹽也多溶於水，不能和大多數生物鹼沉澱試劑發生反應。
生物鹼沉澱試劑可以是有機酸也可以是無機酸，他們的最主要的特徵就是顯酸性並能與大多生物鹼發生反學反應生成沉澱。

B. 生物鹼的一般鑒定反應有哪幾種

1、熔點鑒別法
熔點測定是一種常用初步鑒別葯物的方法，在葯典附錄中都規定有詳細的測定方法。所測熔點受結晶和測定條件影響大，有許多化合物的熔點相近，易混淆，所以，利用反應生成難溶於水的衍生物，測熔點，增加專屬性，來幫助判斷。生物鹼類常用四苯硼鈉和芳磺酸類與之反應，測熔點
2、旋光鑒別
手性碳原子旋光測定鑒別（旋光度）。
3、沉澱反應和顯色反應
常用生物鹼沉澱試劑：KI-I2，KBiI4，KhgI3和苦味酸（三硝基苯酚）試液，其他還有磷鎢酸、磷鎢酸鉬、鞣酸、HgCl2等試液，通過沉澱顏色和結晶情況，用於鑒別或互相區別；
顯色反應的顯色試劑：甲醛硫酸試液，濃硝酸、濃硫酸等等，通過氧化，脫水，縮合等反應顯色，用於鑒別，也可用於TLC的顯色劑。
4、光譜分析
可用UV和IR等分析鑒別。
5、色譜分析
可用薄層色譜、紙色譜、氣相色譜和HPLC法分析鑒別和測定。

C. 生物鹼沉澱問題

氯化膽鹼辨偽方法之四 雷氏鹽重量法

一、摻六次甲基四胺 (烏洛托品)的鑒別試驗

1、所需試劑

1.1、氫氧化鉀

1.2、硫酸溶液(6+100)

1.3、鈉氏試劑

1.4、氨制硝酸銀溶液：稱取1.0g硝酸銀,置於100ml燒杯中,加20ml水溶解,在不斷攪拌下

滴加氨水溶液，至棕色沉澱,幾乎全部溶解後,過濾,濾液置於棕色試劑瓶中保存。

1.5、紅色石蕊試紙：取濾紙條浸入石蕊指示液中，加極少量的鹽酸使濾紙條變成紅色，

取出陰處晾乾備用。

2、鑒別方法：

2.1、水劑樣品：稱取0.5g實驗樣品，精確至0.01g，加10ml水，為試驗溶液。

2.2、粉劑樣品：稱取2g實驗樣品，精確至0.1g，加20ml水溶解，過濾，棄去殘渣，為試

驗溶液。

在試驗溶液中，加10ml硫酸溶液，於電爐上加熱，煮沸，用沾有氨制硝酸銀溶液或

鈉氏試劑的試紙檢驗產生的蒸汽，觀察試紙顏色，若試紙顏色變黑，則加入2g氫氧化鉀

，繼續加熱產生的蒸汽能使潤濕的紅色石蕊試紙變藍，證明有甲醛和氨產生，判定樣品

中含有六次甲基四胺，此樣品為不合格產品，不必做進一步實驗。

二、雷氏鹽重量法

1、方法提要

水劑樣品用水稀釋作為試液，粉劑樣品中的氯化膽鹼用水在加熱的條件下振盪提取，定

容並過濾，取適量濾液試液；試液中氯化膽鹼與雷氏鹽(二氨基四硫代氰酸鉻銨)反應，

形成晶狀沉澱，用重量法測定氯化膽鹼含量。

反應方程式如下：

2、試劑

2.1、鹽酸溶液：1+4；

2.2、雷氏鹽(二氨基四硫代氰 酸鉻銨)甲醇溶液20g/l；

稱取2g雷氏鹽，溶於100ml甲醇，過濾該溶液配成48h後不能使用。

2.3、甲基紅－亞甲斟藍混合指示液；甲基紅1g/l，亞甲基藍1g/l，按2＋1體積混合，乙

醇溶液；

2.4、氫氧化鈉溶液：400g/l。

3、儀器

3.1、玻璃砂芯坩堝：濾板孔徑（5～15）um；

3.2、電熱乾燥箱：可控制溫度在（105±2）攝氏度；

4、水劑的測定
4.1、稱取約0.7g實驗室樣品，精確至0.0002g，置於100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度

，搖勻，移取該試驗溶液10.0ml置於100ml高型燒杯中，加1滴甲基紅－亞甲基藍混合指

示液，用鹽酸溶液調至紫紅色（PH約5－6），不冰浴中冷卻至5攝氏度，滴加15ml雷氏鹽

甲醇溶液，不時攪拌反應30min，再靜置陳化30min。將沉澱轉移到預先已於（105±2）

攝氏度乾燥至質量恆定的玻璃砂芯坩堝移入（105±2）攝氏度電熱乾燥箱內，乾燥2h,取

出,置入乾燥器內冷卻至室溫,稱量（沉澱質量應在0.1g－0.2g,可適當調整稱樣量.)同時

進行空白試驗。

4.2、粉劑的測定

稱取在（105±2）攝氏度下乾燥2h的實驗室樣品約1g,精確至0.0002g,置於250ml碘

量瓶中,加水70ml,搖勻,在約70攝氏度水浴上熱15min,塞緊瓶塞,在電動振盪器振盪

10min，轉移至250容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，用乾燥的濾紙和漏斗過濾，棄去

最初10ml濾液後，移取該濾液25.0ml，置於100ml高型燒杯中，加3ml氫氧化鈉溶液，蓋

上表面皿，在電爐上加熱微沸5min。加2滴甲基紅－亞甲基藍混合指示液，以下按4.1規

定的方法進行。

5、結果計算

氯化膽鹼的質量分數W2，數值以%表示，按下式計算

W 2 ＝〔（ m 2 -m 1 )/m〕×10×0.33045×100

式中：m 2 －沉澱質量的數值，單位為克（ g）;

m 1 －空白試驗沉澱質量的數值，單位為克（ g）;

m－試料質量的數值，單位為克(g）;

0.33045－氯化膽鹼相對分子質量與雷氏鹽－氯化膽鹼沉澱產物相對分子質量的比值；

10－實驗室樣品溶液的稀釋倍數。

取兩次平行測定的結果的算術平均值為測定結0。水劑兩次平行測定結果的絕對值不大於

0.5%，粉劑兩次平行測定結果的絕對值不大於0.8%。

理論上無法配製硫酸銀標准溶液。

氯化鋇溶液配置你找中華人民共和國化工標准吧，那上面比較全，太多了，不好復制

D. 如何進行生物鹼的分離

一、生物鹼的提取：
1.水或酸水提取法
（1）生物鹼在植物體內都以鹽的形式存在，常以無機酸水提取。使生物鹼的大分子有機酸鹽變為小分子無機酸鹽，增大在水中的溶解度，且方法比較簡便。
（2）常用0.1%～l%的硫酸、鹽酸或醋酸、酒石酸溶液作為提取溶劑，採用浸漬法或滲漉法提取。
（3）主要缺點是提取液體積較大，濃縮困難，且水溶性雜質多。故用酸水提取後，一般可採用下列純化和富集生物鹼的方法：
1）陽離子樹脂交換法
生物鹼鹽在水中可解離出生物鹼陽離子，能和陽離子交換樹脂發生離子交換反應，被交換到樹脂上。交換完全後，用中性水或乙醇洗除柱中的雜質。最後，再用適當的方法（酸水或酸性乙醇）將生物鹼從樹脂上洗脫下來。
2）萃取法
將酸水提取液鹼化，生物鹼游離後，如沉澱，過濾即得；如不沉澱，以適當親脂性有機溶劑萃取，回收溶劑，即得總生物鹼。
2.醇類溶劑提取法
（1）游離生物鹼或其鹽均可溶於甲醇、乙醇，可用醇迴流或滲漉、浸漬等方法提取。
（2）優點：適應性廣，不同鹼性的生物鹼和鹽均可用，提取出來的水溶性雜質較少。缺點：脂溶性雜質多。
（3）還可配合酸水-鹼化-萃取法處理去除脂溶性雜質。
具體方法是醇提液回收醇後加稀酸水攪拌，濾過，濾液調鹼性後以親脂性有機溶劑萃取，回收溶劑即得總生物鹼。
3.親脂性有機溶劑提取法
（1）大多數游離生物鹼都是親脂性的，故可用氯仿、苯、乙醚等提取游離生物鹼。可採用浸漬、迴流或連續迴流法提取。
（2）但一般要將葯材用少量鹼水濕潤後提取，以便使生物鹼游離，也可增加溶劑對植物細胞的穿透力。
（3）揮發性生物鹼如麻黃鹼可用水蒸氣蒸餾法提取。可升華的生物鹼如咖啡鹼可用升華法提取。
二、生物鹼的分離：
1.利用鹼性差異進行分離
（1）總鹼中各生物鹼的鹼性不同，可用pH梯度萃取法進行分離。
（2）將總生物鹼溶於氯仿等親脂性有機溶劑，以不同酸性緩沖液依pH由高至低依次萃取，生物鹼可按鹼性由強至弱先後成鹽依次被萃取出而分離，分別鹼化後以有機溶劑萃取即可。
（3）將總生物鹼溶於酸水，逐步加鹼使pH值由低至高，每調一次pH值，即用氯仿等有機溶劑萃取，則各單體生物鹼依鹼性由弱至強先後成鹽依次被萃取出而分離。
2.利用溶解度差異進行分離
（1）游離生物鹼：如苦參中苦參鹼和氧化苦參鹼的分離，可利用氧化苦參鹼極性稍大難溶於乙醚，苦參鹼可溶於乙醚的性質，將苦參總鹼溶於氯仿，再加入10倍量以上乙醚，氧化苦參鹼即可析出沉澱。漢防己中漢防己乙素極性大於甲素，故在冷苯中的溶解度小於甲素，藉此可用冷苯法將兩者分離。
（2）生物鹼鹽：不同的生物鹼與不同酸生成的鹽是溶解度也不同：如麻黃中分離麻黃鹼、偽麻黃鹼，即利用二者草酸鹽的水溶性不同，提取後經處理得到的甲苯溶液，經草酸溶液萃取後濃縮，草酸麻黃鹼溶解度小而析出結晶，草酸偽麻黃鹼溶解度大而留在母液中。
3.利用特殊官能團進行分離
（1）酚性或含羧基生物鹼在鹼性條件下成鹽溶於水，可與一般生物鹼分離。
（2）內酯或內醯胺結構的生物鹼可在鹼性水液中加熱開環生成溶於水的羧酸鹽而與其他生物鹼分離，在酸性下又環合成原生物鹼而沉澱。
4.利用色譜法進行分離
（1）吸附柱色譜：常用氧化鋁或硅膠作為吸附劑，有時也用纖維素、聚醯胺等。
（2）分配柱色譜：對某些結構特別相近的生物鹼，可採用分配色譜法。
（3）其他：高效液相色譜、制備性薄層色譜、干柱色譜、中壓或低壓柱色譜等也常用於分離生物鹼。

E. 沉澱反應鑒別生物鹼如何排除假陽性干擾

利用沉澱反應鑒別生物鹼時，應注意假陰性和假陽性反應。仲胺一般不與生物鹼沉澱試劑反應。如麻黃鹼。水溶液中如有蛋白質、多肽、鞣質亦可與此類試劑產生陽性反應，故在被檢測液中除掉這些成分。除掉的方法是將酸水提取液鹼化，以氯仿萃取，分取氯仿層，再用酸水萃取氯仿層，此酸水層除去了上述水溶性干擾物質，可作為沉澱反應用溶劑。此外，對生物鹼的定性鑒別時，應使用三種以上試劑分別進行反應，均陽性或者陰性方有可信性。

F. 用生物鹼沉澱反應檢查生物鹼時，須有什麼條件結果如何判斷

大多數生物鹼在酸水或稀醇中能與某些試劑反應生成難溶於水的復鹽或分子絡合物，這些試劑稱為生物鹼沉澱試劑。

常用的生物鹼沉澱試劑：碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物鹼沉澱試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。

生物鹼沉澱反應的條件：

1、反應環境：生物鹼沉澱的反應一般在稀酸水溶液中進行。

2、凈化處理：共存的蛋白質、多肽、鞣質等成分，這些物質也能與生物鹼沉澱試劑發生沉澱的反應。為了避免其干擾，可將酸水液經鹼化後用氯仿萃取，除去水溶性干擾成分，然後用酸水從氯仿中萃取出生物鹼，以此酸水液進行沉澱反應。

生物鹼沉澱反應陽性結果的判斷：

1、陽性結果判斷：一般需選用三種以上的沉澱試劑進行反應，如果均有生物鹼的沉澱反應，可判斷為陽性結果。

2、需要注意的問題：少數生物鹼不能與一般生物鹼沉澱試劑產生沉澱反應，如麻黃鹼、咖啡鹼與多數生物鹼沉澱試劑不能發生沉澱反應。中葯中有些非生物鹼類物質也能與生物鹼沉澱試劑產生沉澱的應，如蛋白質、多肽、氨基酸、鞣質等。

(6)如何進行生物鹼的沉澱反應擴展閱讀：

生物鹼均為含氮的有機化合物，總有些相似的性質，因為在其生物合成的途徑中氨基酸是起始物，主要有鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、色氨酸等，主要經歷兩種反應類類型：環合反應和碳——氮鍵的裂解，所以總有些性質相似。

生物鹼具環狀結構，難溶於水，與酸可以形成鹽，有一定的旋光性和吸收光譜，大多有苦味。呈無色結晶狀，少數為液體。生物鹼有幾千種，由不同的氨基酸或其直接衍生物合成而來，是次級代謝物之一，對生物機體有毒性或強烈的生理作用。

在常壓時絕大多數生物鹼均無揮發性。直接加熱先熔融，繼被分解；也可能熔融而同時分解。只有在高度真空下才能因加熱而有升華現象。但也有些例外，如麻黃鹼，在常壓下也有揮發性；咖啡因在常壓時加熱至180℃以上，即升華而不分解。

G. 大多生物鹼與生物鹼沉澱試劑反應是在什麼條件下進行的

大多生物鹼與生物鹼沉澱試劑反應是在酸性水溶液條件下進行的。

H. 何謂生物鹼的沉澱反應怎樣通過沉澱反應鑒定生物鹼

大多數生物鹼在酸水或稀醇中能與某些試劑反應生成難溶於水的復鹽或分子絡合物，這些試劑稱為生物鹼沉澱試劑。
常用的生物鹼沉澱試劑
碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物鹼沉澱試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。

I. 如何進行生物鹼的初步分離

生物鹼在植物體內都以鹽的形式存在，常以無機酸水提取。使生物鹼的大分子有機酸鹽變為小分子無機酸鹽，增大在水中的溶解度，且方法比較簡便。
（1）常用0.1%～1%的硫酸、鹽酸或醋酸、酒石酸溶液作為提取溶劑，採用浸漬法或滲漉法提取。
（2）主要缺點是提取液體積較大，濃縮困難，且水溶性雜質多。故用酸水提取後，一般可採用下列純化和富集生物鹼的方法：
1）陽離子樹脂交換法
生物鹼鹽在水中可解離出生物鹼陽離子，能和陽離子交換樹脂發生離子交換反應，被交換到樹脂上。交換完全後，用中性水或乙醇洗除柱中的雜質。最後，再用適當的方法（酸水或酸性乙醇）將生物鹼從樹脂上洗脫下來。
2）萃取法
將酸水提取液鹼化，生物鹼游離後，如沉澱，過濾即得；如不沉澱，以適當親脂性有機溶劑萃取，回收溶劑，即得總生物鹼。

J. 生物鹼沉澱反應 涼皮沉澱後需要放鹼嗎

1.性狀：大多數生物鹼為結晶，極少數分子量較小的呈液態如煙鹼、檳榔鹼。個別小分子生物鹼，如麻黃鹼，具有揮發性。少數分子中有較長共軛體系及助色團的生物鹼有顏色，如小檗鹼等均呈黃色。