① 亞胺和醛,酮相比,被親核進攻的難易程度排序是怎樣
伯胺與甲醛的羰基發生親核加成反應,生成RNHCH2OH,後者酸性條件下脫水便生產亞胺。亞胺一般都不穩定,但碳氮鍵與芳基相連的亞胺一般都比較穩定,稱為席夫鹼。亞胺的某些化學性質很像羰基化合物,經還原可以製得胺;亞胺水解時生成醛或酮,水解反應實際是醛、酮與胺縮合的逆反應。因此亞胺,尤其是席夫鹼可以作為羰基保護基在合成中使用。一般情況下,都是討論伯胺的反應,因為仲胺特別是叔胺,不怎麼討論。伯胺和醛酮反應條件都為加熱或微波。
② 亞胺的亞胺的反應
亞胺參與的最重要的反應為水解反應,即合成相應的胺與羰基化合物的反應,其他亞胺參與的反應大多類似於醛與酮類化合物的反應。
·亞胺與另一分子胺反應得到縮醛胺,例如合成:瓜環。
·在氮雜-狄爾斯-阿爾德反應中,亞胺與二烯烴反應得到四氫吡啶。
·亞胺可與間氯過氧苯甲酸(mCPBA)發生氧化反應得到氧雜氮雜環丙烷。
·在Povarov反應中,芳香亞胺與烯醇醚反應得到喹啉。
·氮雜-貝里斯-希爾曼反應中,對甲苯磺醯亞胺與α,β-不飽和羰基化合物反應得到烯丙基胺。
·Eschweiler-Clarke反應中,胺與甲酸進行烷基化反應過程中,亞胺作為中間體存在。
·亞胺可作為中間體參與糖化學中的重排反應,如:Amadori重排反應。
·亞胺可通過不穩定的鋶葉立德,發生亞甲基轉移反應從而制備氮丙啶衍生物。
·還原胺化反應中,亞胺是重要的中間體。 主條目:碳-氮雙鍵的氫化反應
亞胺可通過氫化反應還原為胺,如:合成間甲苯基苄胺:
其他的還原試劑有:四氫鋰鋁與硼氫化鈉。
1973由Kagan第一次發現了亞胺的不對稱還原反應:底物Ph(Me)C=NBn與PhSiH2,在手性配體DIOP和銠催化劑(RhCl(CH2CH2)2)2條件下發生氫化硅烷化反應。 自此之後,又發展出許多針對亞胺的不對稱反應。
③ 有機化學里,什麼叫亞胺
亞胺通常由氨或一級(伯)胺與醛、酮縮合製得.由氨所得的亞胺極不穩定,常在生成的同時發生聚合反應,例如氨與甲醛反應的產物是六亞甲基四胺.亞胺可作合成氮芥的原料.亞胺有毒,對皮膚有刺激性.
中文名
亞胺
特 性
有毒,對皮膚有刺激性
立體化學
托普反應和齊格勒反應
生物作用
脫氨
亞胺是羰基(醛羰基或酮羰基)上的氧原子被氮所取代後形成的一類有機化合物,通式是R2C=NR′,其中R和R′可以是烴基或氫.氮原子還攜帶一個氫原子或另一些有機物殘基.亞胺一般都不穩定,往往難以分離得到.但碳-氮鍵與芳基相連的亞胺一般都比較穩定,通常稱為席夫鹼.亞胺的某些化學性質很像羰基化合.亞胺通常由氨或一級(伯)胺與醛、酮縮合製得.由氨所得的亞胺極不穩定,常在生成的同時發生聚合反應,例如氨與甲醛反應的產物是六亞甲基四胺.物,經還原可以製得胺;亞胺水解時生成醛或酮,水解反應實際是醛、酮與胺縮合的逆反應.因此亞胺,尤其是席夫鹼可以作為羰基保護基在合成中使用由一級(伯)胺與醛、酮縮合所得的亞胺相對穩定些,可用常規方法分離得到,但也都比較容易分解.芳香胺與醛、酮或一級(伯)胺與芳香醛、酮縮合的亞胺(即席夫鹼)較穩定.亞胺可作合成氮芥的原料.亞胺有毒,對皮膚有刺激性
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④ pel塑料的注塑溫度范圍
聚醚醯亞胺 Polyetherimide,簡稱PEI 聚醚醯亞胺是由4,4′-二氨基二苯醚或間(或對)苯二胺與2,2′-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙醯胺溶劑中經加熱縮聚、成粉、亞胺化而製得。 在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多環縮聚過程。前者首先進行環化反應,生成醯亞胺環,然後進行芳族親核硝基取代反應,形成柔性醚"鉸鏈"。後者是先進行環化反應,然後進行環化反應,聚合物的生成工序是多環縮聚過程。 PEI可用熔融縮聚法制備。這一方法從經濟上,生態和技術的觀點來看,都是有發展前途的。由於該法不使用溶劑,聚合物中不會含有溶劑,這對加工和使用都有重要意義。 PEI還可用連續法直接在擠出機製造。該法操作步驟是:起始化合物的混合物依次通過擠出機內具有不同溫度的區域,由單體混合的低溫區移向最終產品溶融的高溫區。環化反應生成的水,經適當的口孔從擠出機中不斷排出,通常在擠出機的最後區域藉助真空減壓抽出。從擠出機的出料口可得到聚合物粒料或片材。還可在擠出機內直接使PEI和各種填料混合,製得以PEI為主的配混料。 在這些方法中,溶液聚合是目前工業生產的方法。然而擠出機連續擠出聚合方法已由上海市合成樹脂研究所在小型裝置上開發成功,可以推向工業生產。物化性能1、 全芳香聚醯亞胺按熱重分析,其開始分解溫度一般都在500℃左右。由聯苯二酐和對苯二胺合成的聚醯亞胺,熱分解溫度達到600℃,是迄今聚合物中熱穩定性最高的品種之一。 2、 聚醯亞胺可耐極低溫,如在-269℃的液態氦中不會脆裂。 3、 聚醯亞胺具有優良的機械性能,未填充的塑料的抗張強度都在100Mpa以上,均苯型聚醯亞胺的薄膜(Kapton)為170Mpa以上,而聯苯型聚醯亞胺(Upilex S)達到400Mpa。作為工程塑料,彈性膜量通常為3-4Gpa,纖維可達到200Gpa,據理論計算,均苯二酐和對苯二胺合成的纖維可達500Gpa,僅次於碳纖維。 4、 一些聚醯亞胺品種不溶於有機溶劑,對稀酸穩定,一般的品種不大耐水解,這個看似缺點的性能卻使聚醯亞胺有別於其他高性能聚合物的一個很大的特點,即可以利用鹼性水解回收原料二酐和二胺,例如對於Kapton薄膜,其回收率可達80%-90%。改變結構也可以得到相當耐水解的品種,如經得起120℃,500小時水煮。 5、 聚醯亞胺的熱膨脹系數在2×10-5-3×10-5℃,廣成熱塑性聚醯亞胺3×10-5℃,聯苯型可達10-6℃,個別品種可達10-7℃。 6、 聚醯亞胺具有很高的耐輻照性能,其薄膜在5×109rad快電子輻照後強度保持率為90%。 7、 聚醯亞胺具有良好的介電性能,介電常數為3.4左右,引入氟,或將空氣納米尺寸分散在聚醯亞胺中,介電常數可以降到2.5左右。介電損耗為10-3,介電強度為100-300KV/mm,廣成熱塑性聚醯亞胺為300KV/mm,體積電阻為1017Ω/cm。這些性能在寬廣的溫度范圍和頻率范圍內仍能保持在較高的水平。 8、 聚醯亞胺是自熄性聚合物,發煙率低。 9、 聚醯亞胺在極高的真空下放氣量很少。 10、 聚醯亞胺無毒,可用來製造餐具和醫用器具,並經得起數千次消毒。有一些聚醯亞胺還具有很好的生物相容性,例如,在血液相容性實驗為非溶血性,體外細胞毒性實驗為無毒。 注塑工藝聚醚醯亞胺可用注塑和擠出成型,且易後處理和用膠粘劑與各種焊接法同其它材料接合。由於熔融流動性好,通過注塑成型可以製取形狀復雜的零件。加工前須在150℃充分乾燥4小時,注塑溫度為337~427℃,模具溫度為65~117℃。YS30的注塑條件如下: 預熱 150℃,4小時 料筒溫度: 前段 300~320℃ 後段 330~410℃ 注塑壓力 60~100MPa 保壓時間 5~30秒 冷卻時間 5~30秒。 應用范圍聚醯亞胺品種繁多、形式多樣,在合成上具有多種途徑,因此可以根據各種應用目的進行選擇,這種合成上的易變通性也是其他高分子所難以具備的。 1、 聚醯亞胺主要由二元酐和二元胺合成,這兩種單體與眾多其他雜環聚合物,如聚苯並咪唑、聚苯並啞唑、聚苯並噻唑、聚喹啞啉和聚喹啉等單體比較,原料來源廣,合成也較容易。二酐、二胺品種繁多,不同的組合就可以獲得不同性能的聚醯亞胺。 2、 聚醯亞胺可以由二酐和二胺在極性溶劑,如DMF,DMAC,NMP或THE/甲醇混合溶劑中先進行低溫縮聚,獲得可溶的聚醯胺酸,成膜或紡絲後加熱至300℃左右脫水成環轉變為聚醯亞胺;也可以向聚醯胺酸中加入乙酐和叔胺類催化劑,進行化學脫水環化,得到聚醯亞胺溶液和粉末。二胺和二酐還可以在高沸點溶劑,如酚類溶劑中加熱縮聚,一步獲得聚醯亞胺。此外,還可以由四元酸的二元酯和二元胺反應獲得聚醯亞胺;也可以由聚醯胺酸先轉變為聚異醯亞胺,然後再轉化為聚醯亞胺。這些方法都為加工帶來方便,前者稱為PMR法,可以獲得低粘度、高固量溶液,在加工時有一個具有低熔體粘度的窗口,特別適用於復合材料的製造;後者則增加了溶解性,在轉化的過程中不放出低分子化合物。 3、 只要二酐(或四酸)和二胺的純度合格,不論採用何種縮聚方法,都很容易獲得足夠高的分子量,加入單元酐或單元胺還可以很容易的對分子量進行調控。 4、 以二酐(或四酸)和二胺縮聚,只要達到一等摩爾比,在真空中熱處理,可以將固態的低分子量預聚物的分子量大幅度的提高,從而給加工和成粉帶來方便。 5、 很容易在鏈端或鏈上引入反應基團形成活性低聚物,從而得到熱固性聚醯亞胺。 6、 利用聚醯亞胺中的羧基,進行酯化或成鹽,引入光敏基團或長鏈烷基得到雙親聚合物,可以得到光刻膠或用於LB膜的制備。 7、 一般的合成聚醯亞胺的過程不產生無機鹽,對於絕緣材料的制備特別有利。 8、 作為單體的二酐和二胺在高真空下容易升華,因此容易利用氣相沉積法在工件,特別是表面凹凸不平的器件上形成聚醯亞胺薄膜。 聚醚醯亞胺具有優良的綜合平衡性能,卓有成效地應用於電子、電機和航空等工來部門,並用作傳統產品和文化生活用品的金屬代用材料。 在電器、電子工業部門,聚醚醯亞胺材料製造的零部件獲得了廣泛的應用,包括強度高和尺寸穩定的連接件、普通和微型繼電器外殼、電路板、線圈、軟性電路、反射鏡、高精度密光纖元件。特別引人注目的是,用它取代金屬製造光纖連接器,可使元件結構最佳化,簡化其製造和裝配步驟,保持更精確的尺寸,從而保證最終產品的成本降低約40%。 耐沖擊性板材Ultem1613用於制飛機的各種零部件,如舷窗、機頭部部件、座件*背、內壁板、門覆蓋層以及供乘客使用的各種物件。PEI和碳纖維組成的復合材料已用於最新直升飛機各種部件的結構。 利用其優良的機械特性、耐熱特性和耐化學葯品特性,PEI被用於汽車領域,如用以製造高溫連接件、高功率車燈和指示燈、控制汽車艙室外部溫度的感測器(空調溫度感測器)和控制空氣和燃料混合物溫度的感測器(有效燃燒溫度感測器)。此外,PEI還可用作耐高溫潤滑油侵蝕的真空泵葉輪、在180℃操作的蒸鎦器的磨口玻璃接頭(承介面)、非照明的防霧燈的反射鏡。 聚醚醯亞胺泡沫塑料,用作運輸機械飛機等的絕熱和隔音材料。 PEI耐水解性優良,因此用作醫療外科手術器械的手柄、托盤、夾具、假肢、醫用燈反射鏡和牙科用具。 在食品工業中,用作產品包裝和微波爐的托盤。 PEI兼具優良的高溫機械性能和耐磨性,故可用於製造輸水管轉向閥的閥件。由於具有很高的強度、柔韌性和耐熱性,PEI是優良的塗層和成膜材料,能形成適用於電子工業的塗層和薄膜,並可用於製造孔徑< 0.1μm、具有高滲透性的微孔隔膜。還可用作耐高溫膠粘劑和高強度纖維等。 6、開發動向 國外聚醚醯亞胺主要是美國通用電器公司生產銷售。目前發展趨勢在於提高耐熱性,為此引入對苯二胺結構和與其它特種工程塑料組成合金,為提高PEI機械強度,而採用PC、PA等工程塑料組成合金。聚合工藝方面正在開發雙螺桿連續擠出聚合反應技術,預計不久將會實現工業化生產。
⑤ 吡啶和三乙胺作為化學亞胺化試劑哪個好
三乙胺作為化學亞胺化試劑更好
三乙胺中的N孤電子對是SP3 雜化的,容易給出電子,而吡啶中的N則是SP2雜化的不易給出,所以前者鹼性強。
⑥ 誰知道各種官能團的不飽和度各是多少
計算不飽和度的常用方法
1.烴
由於烷烴為鏈狀飽和烴,其不飽和度記為0; 而對任一烴類CXHY,對比烷烴通式
CXH2X+2每少2個氫原子,記不飽和度為1, 由此可以推出:.每有一個雙鍵會少2個氫原子,不飽和度增加1,如烯、亞胺(C=N-)、羰基化合物等;每有一個三鍵會少4個氫原子,如炔烴、腈(-C≡N )類,不飽和度增加2;每成一個環會少2個氫原子,不飽和度增加1,例如環己烯Ω=2..則CXHY的不飽和度計算方法為:
Ω=[(2X+2)-Y]/2=雙鍵數+三鍵數×2+環數 (苯可看成三個雙鍵和一個環的結構形式)
2.烴的衍生物
①含氧衍生物.如醇、酚、醚、醛、羧酸、酯等。因為氧為二價原子,而羰基與碳碳雙鍵等效,所以在進行不飽和度計算時可不考慮氧原子。
如CH2=CH2、CH3CHO、CH3COOH的都可以看作C2H4計算,Ω=1。
②含鹵衍生物.如鹵代烴.由於鹵素原子一般看作取代基,可視鹵原子為氫原子計算。 如:C2H3Cl可看作C2H4計算,Ω=1.
③含有N、P等三價原子的有機物.每增加1個三價原子,則等效為減少1個氫原子。如CH3CN,可以看作C2H2. Ω=2,含有一個碳氮三鍵.
④立體封閉有機物分子(多面體或籠狀結構),其成環的不飽和度比面數少數1,例如立方烷(C8H8,結構見下圖)面數為6,其不飽和度Ω=6-1=5.
(立方烷結構圖:每個頂點為一個碳原子並連接一個氫原子)
⑦ 亞胺分別在酸性和鹼性條件下水解的機理是什麼
亞胺在酸性和鹼性條件下水解類似於胺類化合物,亞胺具有微弱的鹼性,能夠可逆的質子化得到亞胺鎓離子鹽。
亞胺鎓離子衍生物可通過轉移氫化反應或與等當量的氰基硼氫化鈉反應,很容易發生還原得到胺。由於從不對稱酮衍生而來的亞胺具有前手性,因此亞胺是合成手性胺類化合物的常用方法之一。
(7)化學亞胺化最高到多少度吃擴展閱讀:
制備亞胺的典型方法是通過伯胺和醛發生縮合反應。該反應機理是胺的孤對電子先進攻羰基發生親核加成,得到半縮醛胺(-C(OH)(NHR)-)中間體,而後繼續消除一分子水得到亞胺(更詳細的機理參見烷基亞胺去氧雙取代反應)。
由於反應平衡更傾向於羰基化合物與胺一側,因此反應過程需要共沸蒸餾、迴流分水或使用脫水試劑如:分子篩,以使平衡向形成亞胺化合物的方向移動。
⑧ 亞胺的性質!
亞胺的某些化學性質很像羰基化合物,經還原可以製得胺;亞胺水解時生成醛或酮,水解反應實際是醛、酮與胺縮合的逆反應。因此亞胺,尤其是席夫鹼可以作為羰基保護基在合成中使用。 亞胺一般都不穩定,在鹼性條件下容易發生分解。 但碳-氮鍵與芳基相連的亞胺一般都比較穩定 亞胺通常由氨或一級(伯)胺與醛、酮縮合製得。由氨所得的亞胺極不穩定,常在生成的同時發生聚合反應 例如氨與甲醛反應的產物是六亞甲基四胺。由一級(伯)胺與醛、酮縮合所得的亞胺相對穩定些,可用常規方法分離得到,但也都比較容易分解。
⑨ 化學亞胺化時間
元素周期表沒有完成,因為新元素在斷的被發現,而人類也在不斷創造新元素,所以元素周期表沒有完成時間。
現代化學的元素周期律是1869年俄國科學家門捷列夫(Dmitri Mendeleev)首先創造的,他將當時已知的63種元素依相對原子質量大小並以表的形式排列,把有相似化學性質的元素放在同一列,製成元素周期表的雛形。
經過多年修訂後才成為當代的周期表。在周期表中,元素是以元素的原子序排列,最小的排行最先。表中一橫行稱為一個周期,一列稱為一個族。
(9)化學亞胺化最高到多少度吃擴展閱讀:
元素周期表特點
原子的核外電子排布和性質有明顯的規律性,科學家們是按原子序數遞增排列,將電子層數相同的元素放在同一行,將最外層電子數相同的元素放在同一列。
元素周期表有7個周期,16個族。每一個橫行叫作一個周期,每一個縱行叫作一個族(VIII族包含三個縱列)。這7個周期又可分成短周期(1、2、3)、長周期(4、5、6、7)。共有16個族,從左到右每個縱列算一族(VIII族除外)。例如:氫屬於I A族元素,而氦屬於0族元素。
元素在周期表中的位置不僅反映了元素的原子結
⑩ 醯化反應的反應溫度和催化劑
對於許多酯化反應,溫度每升高10℃,反應速度可增加一倍。
高沸點的醇和高沸點酸通常需要加入催化劑,並在較高的溫度下反應。
(1)質子酸主要有濃硫酸、高氯酸、四氟硼酸、氯化氫氣體等無機酸及苯磺酸、對甲苯磺酸等有機酸 。
①濃硫酸由於具有較好的催化活性及吸水性,因而其應用最為廣泛。
②某些對無機酸敏感的醇,可採用苯磺酸、對甲苯磺酸等有機酸為催化劑。如下列兩個反應中,醇分子中含有對酸敏感的化學鍵與官能團,所以可選用苯磺酸、對甲苯磺酸為催化劑,其中(8)為中樞興奮葯甲氯芬酯(Meclofenoxate)。質子酸催化的最大優點是簡單,但對於位阻大的酸及叔醇易脫水。
(2)Lewis酸常用的Lewis酸催化劑有三氟化硼(BF3)、三氯化鋁(AlCl3)、二氯化鋅(ZnCl2)及硅膠等。Lewis酸作催化劑具有收率高、產品純度好,並可避免雙鍵的分解或重排副反應等優點。如:
(3)強酸型離子交換樹脂由於強酸型離子交換樹脂能離解出H+,所以可作為酯化反應的催化劑。採用離子交換樹脂為催化劑的優點主要有:反應速度快,反應條件溫和,選擇性好,收率高;產物後處理簡單,無需中和及水洗;樹脂可循環使用,並可連續化生產;對設備無腐蝕,廢水排放少等。
如醋酸甲酯的制備,在離子交換樹脂及硫酸鈣乾燥劑存在下,反應僅10分鍾,收率即可達94%。醋酸苄酯的制備,由原來的硫酸催化改為離子交換樹脂催化後,收率等各方面也得到了很大改善。常用的離子交換樹脂為磺酸型(R—SO3H)大孔(如D72、D61型)樹脂。
4)二環己基碳二亞胺(DCC)及其類似物為脫水劑
DCC(Dicyclohexylcarbodiimide,9)是一個良好的醯化脫水劑。它在過量酸或有機鹼催化下進行,首先與羧酸作用產生具有較大醯化活性的中間體(10)與酸酐,中間體(10)及酸酐與醇作用生成酯。其過程如下:
與DCC相似的還有下列化合物: