⑴ 判斷體系在反應過程中是發生 分子內交聯還是分子間交聯
分子間交聯的體系產物在較高的溫度下有分解。
分子內交聯的體系產物在較低的溫度分解。
交聯反應2個或者更多的分子(一般為線型分子)相互鍵合交聯成網路結構的較穩定分子(體型分子)反應。這種反應使線型或輕度支鏈型的大分子轉變成三維網狀結構,以此提高強度、耐熱性、耐磨性、耐溶劑性等性能,可用於發泡或不發泡製品。
交聯反應的分類
1.物理交聯:由氫鍵等物理力結合而成
2.化學交聯:由共價鍵結合而成
交聯反應的類型
1.為了提高聚合物使用性能而人為進行交聯
2.使用過程中的老化交聯
常見的化學交聯
合成體型聚合物的方法主要有兩大類。一是從單體出發合成。例如用鏈式聚合反應合成離子交換樹脂的三維網狀骨架苯乙烯與二乙烯基苯共聚物等;二是先合成線型或支鏈型預聚物然後進行交聯反應,交聯的方式可以是化學交聯也可以是物理交聯,如橡膠的硫化、不飽和聚酯通過鏈式聚合反應的固化、環氧樹脂與固化劑的反應、皮革的鞣製過程(蛋白質與甲醛作用)等都屬於化學交聯;利用光、熱和輻射也能使線形聚合物產生交聯,聚乙烯輻射交聯就是其中一例,屬於物理交聯。線形聚合物經過適度交聯,在力學強度、彈性、尺寸穩定性、耐溶劑性或化學穩定性等方面均有改善,所以交聯反應常被用於聚合物的改性。
⑵ 「交聯」是什麼意思
交聯釋義:線型或支型高分子鏈間以共價鍵連接成網狀或體型高分子的過程。分為化學交聯和物理交聯。化學交聯一般通過縮聚反應和加聚反應來實現,如橡膠的硫化、不飽和聚酯樹脂的固化等;物理交聯利用光、熱等輻射使線型聚合物交聯。線型聚合物經適度交聯後,其力學強度、彈性、尺寸穩定性、耐溶劑性等均有改善。交聯常被用於聚合物的改性。
1、交聯結構
橡膠的高分子鏈之間通過支鏈聯結成一個三維空間網型大分子,形成交聯結構。交聯鍵類型和交聯密度是交聯結構中最重要的參數,分別表示交聯鍵具有的結構以及交聯點以何種密度在橡膠分子鏈間分布。交聯後的橡膠各項物理性能都有較大的改變,其中受交聯密度影響最顯著的性能是模量和硬度,由於交聯產生的鏈與鏈之間交聯點抑制高分子鏈間的滑動,模量和硬度隨著交聯密度的增加而增加;交聯密度與拉伸強度和撕裂強度關系較為復雜,在一定交聯度范圍,其性能存在一個峰值。受交聯鍵類型影響較大的有耐疲勞性能和耐熱氧老化性能。由於存在多硫鍵的斷裂重排作用,硫化膠網路含有較多多硫鍵時的耐疲勞性能較好,而鍵能較高的碳碳交聯鍵有利於提高硫化膠耐熱氧老化性能。
2、交聯鍵類型
Blackman 等人發現硫化橡膠中存在以下交聯鍵:多硫交聯鍵、雙硫交聯鍵、單硫交聯鍵及碳碳交聯鍵等。對天然橡膠硫化膠網路的研究也證實了這一點。
交聯鍵類型依所用硫化體系種類而異。以天然橡膠為例,不同層次的硫化體系得到不同結構的硫化膠,其中採用CV (普通硫黃硫化體系) 得到的硫化膠網路含有較多的多硫鍵;採用EV (有效硫黃硫化體系) 得到的主要是單硫鍵;而採用semi EV(半有效硫黃硫化體系) 得到的交聯鍵型的比例介乎前兩者之間;採用過氧化物硫化體系得到的是具有很高鍵能的碳碳鍵。
3、表徵方法
定性分析:根據不同交聯鍵類型對應吸收峰的不同,採用紅外光譜和紫外光譜都可定性分析橡膠的交聯鍵類型。紅外光譜和紫外光譜可以有效地定性表徵橡膠交聯鍵類型,根據紅外光譜的吸收原理,吸收峰的強度在一定程度上也反映了所對應的化學鍵數量。但由於紅外和紫外光譜分析技術本身的特點以及當前分析技術的局限,採用光譜的吸收峰的強度作定量分析會受到較多的不確定因數的影響,難以做到准確分析。
⑶ 交聯反應的簡介
1.物理交聯:由氫鍵等物理力結合而成
2.化學交聯:由共價鍵結合而成 1.為了提高聚合物使用性能而人為進行交聯
2.使用過程中的老化交聯 交聯反應廣泛運用於高聚物合成,如塑料、樹脂、橡膠等合成和改性過程中。
塑料單體縮聚時,先產生支鏈,而後將交聯成體型結構。這類縮聚過程稱做體型縮聚。已經交聯了的體型聚合物不溶、不熔、尺寸穩定,不能再模塑成型。而線型或支鏈型階段,則可熔融塑化,受熱後,潛在官能團進一步交聯而固化,這種聚合物稱做熱固性聚合物。
由於交聯反應的特殊性,熱固性聚合物生產—般分兩階段進行:第一階段先製成聚合不完全的預聚物,預聚物一般是線型或支鏈型低聚物,分子量約500~5000,可以是液體或固體;第二階段是預聚物的成型固化,預聚物在加熱和加壓條件下,開始時仍有流動能力,可以充滿模腔,經交聯反應後,即成固定形狀的製品。
醇酸樹脂、環氧樹脂、丙烯酸樹脂等製造的工業塗料和汽車漆中,自干型的塗料、油漆一般都是由於樹脂中的線性分子與空氣中的氧直接發生氧化交聯反應,使漆膜成型乾燥,固定下來。雙組份塗料、油漆一般需要加入固化劑而使熱固性樹脂成型。固化劑又可稱為交聯劑。
⑷ 怎麼用實驗方法區分無定形,結晶和交聯聚合物
交聯方法分為化學交聯和物理交聯,如橡膠的硫化、熱固性樹脂的固化都有交聯劑參與;而聚乙烯或交聯聚丙烯可以在高能輻射下,發生降解而引起交聯。交聯結構中沒有分子間滑移,交聯點間鏈段受力時伸長,不受力時恢復蜷曲,使得交聯度不大的橡膠有了彈性,強度和硬度也提高了。
⑸ 交聯反應的定義
交聯:線性結構分子因本身含有多官能團或與有多官能團的物質作用或受高能輻射等的作用而形成具有橋鍵的體形結構分子的過程。例如乙階段酚醛樹脂受熱起交聯作用而變成丙階段酚醛樹脂。由此可見交聯反應是聚合(反應)。
聚合(反應):又稱加聚(反應)。一般指一種或幾種不飽和的或環狀的單體,聚合成為高聚物而不析出低分子副產物的過程。按照單體品種可分均聚(反應)和共聚(反應)兩種,按照反應歷程可分為逐步聚合和連鎖聚合兩種。聚合反應的特點是:絕大多數是不可逆反應和連鎖反應;反應過程中迅速生成高分子化合物;分子量迅速增大,達到定值後一般不變化;反應時間增加,轉化率增大,產物的分子量不變。
聚合反應在化工合成中很重要,涉及面很廣,望具體舉例說明。對你一定有幫助,如有需要可以繼續討論。