1. 天然葯物化學題 請寫出用酸溶鹼沉澱法提取、分離生物鹼的工藝流程並說明其原理
生物鹼大多與有機酸結合成鹽的形式存在於生物體中，但也有個別生物鹼是與無機酸結合成鹽，如黃連中的小檗鹼是與鹽酸結合成鹽。少數生物鹼因鹼性很弱而為游離狀態或與糖結合成甙的形式而存在。所以生物鹼的主要存在形式應該是鹽類，生物鹼pH梯度萃取法的原理是根據不同物質在不同pH下析出沉澱的原理來提純所需物質 。 pH梯度萃取法是分離酸性、鹼性、兩性成分常用的手段。其原理是由於溶劑系統 pH變化改變了它們的存在狀態（游離型或解離型），從而改變了它們在溶劑系統中的分配系數。分離鹼性強弱不同的游離生物鹼，可用pH由高至低的酸性緩沖溶液順次萃取，使鹼性由強到弱的生物鹼分別萃取出來。
2. 一般天然產物的提取方式有哪些殘余物質如何除去
（一）溶劑提取法：
1．溶劑提取法的原理：溶劑提取法是根據中草葯中各種成分在溶劑中的溶解性質，選用對活性成分溶解度大，對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而將有效成分從葯材組織內溶解出來的方法。當溶劑加到中草葯原料（需適當粉碎）中時，溶劑由於擴散、滲透作用逐漸通過細胞壁透入到細胞內，溶解了可溶性物質，而造成細胞內外的濃度差，於是細胞內的濃溶液不斷向外擴散，溶劑又不斷進入葯材組織細胞中，如此多次往返，直至細胞內外溶液濃度達到動態平衡時，將此飽和溶液濾出，繼續多次加入新溶劑，就可以把所需要的成分近於完全溶出或大部溶出。
2．溶劑的選擇：運用溶劑提取法的關鍵，是選擇適當的溶劑。溶劑選擇適當，就可以比較順利地將需要的成分提取出來。選擇溶劑要注意以下三點：①溶劑對有效成分溶解度大，對雜質溶解度小；②溶劑不能與中葯的成分起化學變化；③溶劑要經濟、易得、使用安全等。
3．提取方法：用溶劑提取中草葯成分，、常用浸漬法、滲漉法、煎煮法、迴流提取法及連續迴流提取法等。同時，原料的粉碎度、提取時間、提取溫度、設備條件等因素也都能影響提取效率，必須加以考慮。
1）浸漬法：浸漬法系將中草葯粉末或碎塊裝人適當的容器中，加入適宜的溶劑（如乙醇、稀醇或水），浸漬葯材以溶出其中成分的方法。本法比較簡單易行，但浸出率較差，且如用水為溶劑，其提取液易於發霉變質）須注意加入適當的防腐劑。
2）滲漉法：滲漉法是將中草葯粉末裝在滲漉器中，不斷添加新溶劑，使其滲透過葯材，自上而下從滲漉器下部流出浸出液的一種浸出方法小當溶劑滲進葯粉溶出成分比重加大而向下移動時，上層的溶液或稀浸液便置換其位置，造成良好的濃度差，使擴散能較好地進行，故浸出效果優於浸漬法。但應控制流速，在滲渡過程中隨時自葯面上補充新溶劑，使葯材中有效成分充分浸出為止。或當滲滴液顏色極淺或滲涌液的體積相當於：原葯材重的10倍時，便可認為基本上已提取完全。在大量生產中常將收集的稀滲淮液作為另一批新原料的溶劑之用。
3）煎煮法：煎煮法是我國最早使用的傳統的浸出方法。所用容器一般為陶器、砂罐或銅制、搪瓷器皿，不宜用鐵鍋，以免葯液變色。直火加熱時最好時常攪拌，以免局部葯材受熱太高，容易焦糊。有蒸汽加熱設備的葯廠，多採用大反應鍋、大銅鍋、大木桶，或水泥砌的池子中通入蒸汽加熱。還可將數個煎煮器通過管道互相連接，進行連續煎浸。
4）迴流提取法：應用有機溶劑加熱提取，需採用迴流加熱裝置，以免溶劑揮發損失。小量操作時，可在圓底燒瓶上連接迴流冷凝器。瓶內裝葯材約為容量的％～％，溶劑浸過葯材表面約1～2cm。在水浴中加熱迴流，一般保持沸騰約1小時小放冷過濾，再在葯渣中加溶劑，作第二、三次加熱迴流分別約半小時，或至基本提盡有效成分為止。此法提取效率較冷浸法高，大量生產中多採用連續提取法。
5）動連續提取法：應用揮發性有機溶劑提取中草葯有效成分，不論小型實驗或大型生產，均以連續提取法為好，而且需用溶劑量較少，提取成分也較完全。實驗室常用脂肪提取器或稱索氏提取器。連續提取法，一般需數小時才能提取完全。提取成分受熱時間較長，遇熱不穩定易變化的成分不宜採用此法。
6）水蒸氣蒸餾法：水蒸氣蒸餾法，適用於能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的中草葯成分的提取。此類成分的沸點多在100℃以上，與水不相混溶或僅微溶，且在約100℃時存一定的蒸氣壓。當與水在一起加熱時，其蒸氣壓和水的蒸氣壓總和為一個大氣壓時，液體就開始沸騰，水蒸氣將揮發性物質一並帶出。例如中草葯中的揮發油，某些小分子生物鹼一麻黃鹼、蕭鹼、檳榔鹼，以及某些小分子的酚性物質。牡丹酚（paeonol）等，都可應用本法提取。有些揮發性成分在水中的溶解度稍大些，常將蒸餾液重新蒸餾，在最先蒸餾出的部分，分出揮發油層，或在蒸餾液水層經鹽析法並用低沸點溶劑將成分提取出來。例如玫瑰油、原白頭翁素（protoanemonin）等的制備多採用此法。
7）升華法：固體物質受熱直接氣化，遇冷後又凝固為固體化合物，稱為升華。中草葯中有一些成分具有升華的性質，故可利用升華法直接自中草葯中提取出來。例如樟木中升華的樟腦（camphor），在《本草綱目》中已有詳細的記載，為世界上最早應用升華法製取葯材有效成分的記述。茶葉中的咖啡鹼在178℃以上就能升華而不被分解。游離羥基蒽醌類成分，一些香豆素類，有機酸類成分，有些也具有升華的性質。例如七葉內酯及苯甲酸等。升華法雖然簡單易行，但中草葯炭化後，往往產生揮發性的焦油狀物，粘附在升華物上，不易精製除去，其次，升華不完全，產率低，有時還伴隨有分解現象。
4．分離和純化：
（一）溶劑分離法：一般是將上述總提取物，選用三、四種不同極性的溶劑，由低極性到高極性分步進行提取分離。水浸膏或乙醇浸膏常常為膠伏物，難以均勻分散在低極性溶劑中，故不能提取完全，可拌人適量惰性填充劑，如硅藻土或纖維粉等，然後低溫或自然乾燥，粉碎後，再以選用溶劑依次提取，使總提取物中各組成成分，依其在不同極性溶劑中溶解度的差異而得到分離。例如粉防己乙醇浸膏，鹼化後可利用乙醚溶出脂溶性生物鹼，再以冷苯處理溶出粉防己鹼，與其結構類似的防己諾林鹼比前者少一甲基而有一酚羥基，不溶於冷苯而得以分離。利用中草葯化學成分，在不同極性溶劑中的溶解度進行分離純化，是最常用的方法。
（二）兩相溶劑萃取法：
1．萃取法：兩相溶劑提取又簡稱萃取法，是利用混合物中各成分在兩種互不相溶的溶劑中分配系數的不同而達到分離的方法。萃取時如果各成分兩相溶劑中分配系數相差越大，則分離效率越高、如果在水提取液中的有效成分是親脂性的物質，一般多用親脂性有機溶劑，如苯、氯仿或乙醚進行兩相萃取，如果有效成分是偏於親水性的物質，在親脂性溶劑中難溶解，就需要改用弱親脂性的溶劑，例如乙酸乙酯、丁醇等。還可以在氯仿、乙醚中加入適量乙醇或甲醇以增大其親水性。提取黃酮類成分時，多用乙酸乙脂和水的兩相萃取。提取親水性強的皂甙則多選用正丁醇、異戊醇和水作兩相萃取。不過，一般有機溶劑親水性越大，與水作兩相萃取的效果就越不好，因為能使較多的親水性雜質伴隨而出，對有效成分進一步精製影響很大。
2．逆流連續萃取法：是一種連續的兩相溶劑萃取法。其裝置可具有一根、數根或更多的萃取管。管內用小瓷圈或小的不銹鋼絲圈填充，以增加兩相溶劑萃取時的接觸面。例如用氯仿從川楝樹皮的水浸液中萃取川楝素。將氯仿盛於萃取管內，而比重小於氯仿的水提取濃縮液貯於高位容器內，開啟活塞，則水浸液在高位壓力下流入萃取管，遇瓷圈撞擊而分散成細粒，使與氯仿接觸面增大，萃取就比較完全。如果一種中草葯的水浸液需要用比水輕的苯、乙酸乙酯等進行萃取，則需將水提濃縮液裝在萃取管內，而苯、乙酸乙酯貯於高位容器內。萃取是否完全，可取樣品用薄層層析、紙層析及顯色反應或沉澱反應進行檢查。
3．逆流分配法（CounterCurrentDistribution，CCD）：逆流分配法又稱逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法。逆流分配法與兩相溶劑逆流萃取法原理一致，但加樣量一定，並不斷在一定容量的兩相溶劑中，經多次移位萃取分配而達到混合物的分離。本法所採用的逆流分布儀是由若干乃至數百隻管子組成。若無此儀器，小量萃取時可用分液漏斗代替。預先選擇對混合物分離效果較好，即分配系數差異大的兩種不相混溶的溶劑。並參考分配層析的行為分析推斷和選用溶劑系統，通過試驗測知要經多少次的萃取移位而達到真正的分離。逆流分配法對於分離具有非常相似性質的混合物，往往可以取得良好的效果。但操作時間長，萃取管易因機械振盪而損壞，消耗溶劑亦多，應用上常受到一定限制。
4．液滴逆流分配法：液滴逆流分配法又稱液滴逆流層析法。為近年來在逆流分配法基礎上改進的兩相溶劑萃取法。對溶劑系統的選擇基本同逆流分配法，但要求能在短時間內分離成兩相，並可生成有效的液滴。由於移動相形成液滴，在細的分配萃取管中與固定相有效地接觸、摩擦不斷形成新的表面，促進溶質在兩相溶劑中的分配，故其分離效果往往比逆流分配法好。且不會產生乳化現象，用氮氣壓驅動移動相，被分離物質不會因遇大氣中氧氣而氧化。本法必須選用能生成液滴的溶劑系統，且對高分子化合物的分離效果較差，處理樣品量小（1克以下），並要有一定設備。應用液滴逆流分配法曾有效地分離多種微量成分如柴胡皂甙原小檗鹼型季銨鹼等。液滴逆流分配法的裝置，近年來雖不斷在改進，但裝置和操作較繁。目前，對適用於逆流分配法進行分離的成分，可採用兩相溶劑逆流連續萃取裝置或分配柱層析法進行。
（三）沉澱法：是在中草葯提取液中加入某些試劑使產生沉澱，去雜質的方法。
1.鉛鹽沉澱法：鉛鹽沉澱法為分離某些中草葯成分的經典方法之一。由於醋酸鉛及鹼式醋酸鉛在水及醇溶液中，能與多種中草葯成分生成難溶的鉛鹽或絡鹽沉澱，故可利用這種性質使有效成分與雜質分離。中性醋酸鉛可與酸性物質或某些酚性物質結合成不溶性鉛鹽。因此，常用以沉澱有機酸、氨基酸、蛋白質、粘液質、鞣質、樹脂、酸性皂甙、部分黃酮等。可與鹼式醋酸鉛產生不溶性鉛鹽或絡合物的范圍更廣。通常將中草葯的水或醇提取液先加入醋酸鉛濃溶液，靜置後濾出沉澱，並將沉澱洗液並入濾液，於濾液中加鹼式醋酸鉛飽和溶液至不發生沉澱為止，這樣就可得到醋酸鉛沉澱物、鹼式醋酸鉛沉澱物及母液三部分。
然後將鉛鹽沉澱懸浮於新溶劑中，通以硫化氫氣體，使分解並轉為不溶性硫化鉛而沉澱。含鉛鹽母液亦須先如法脫鉛處理，再濃縮精製。硫化氫脫鉛比較徹底，但溶液中可能存有多餘的硫化氫，必須先通人空氣或二氧化碳讓氣泡帶出多餘的硫化氫氣體，以免在處理溶液時參與化學反應。新生態的硫化鉛多為膠體沉澱，能吸咐葯液中的有效成分，要注意用溶劑處理收回
3. 14. 常用的中葯化學成分提取分離方法有哪些何謂溶劑提取法溶劑提取法常用的提取方法有哪些
常用的天然葯物化學成分提取方法有：1根據天然葯物中各種化學成分在溶劑中的溶解性能的不同，選用對欲提成分溶解度大，對不需要成分溶解度小的溶劑，將所需成分從葯材組織中盡可能溶解除來的溶劑提取法。2利用天然葯物中各種化學成分本身具有的揮發性不同，將所需成分從葯材組織中提取除了的水蒸氣蒸餾法。3利用天然葯物中某些固體的物質在低於其熔點溫度下加熱，不經過液體階段，直接轉化為蒸氣，遇冷又凝固為原來的固體的性質，將這些成分從葯材組織中提取出來的升華法等。
常見的天然葯物化學成分分離方法有：1根據被分離物質溶解度差別進行分離的結晶、重結晶、溶劑沉澱、酸鹼沉澱、等電點沉澱等方法。2根據被分離物質在兩相溶劑中分配比不同進行分離的液-液萃取、逆流分布、液滴逆流色譜、高效逆流色譜、氣液分配色譜、液液分配色譜、超臨界流體萃取等方法。3根據被分離物質吸附性差異進行分離的物質吸附、化學吸附、半化學吸附等液-固吸附色譜分離的方法。4根據物質分子大小差異進行分離的透析、凝膠過濾、超慮、超速離心燈方法。5根據被分離物質溶解程度不同進行分離的離子交換、電泳技術等方法。
一般指從中草葯中提取有效部位的方法，根據中草葯中各種成分在溶劑中的溶解性，選用對活性成分溶解度大、對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，而將有效成分從葯材組織內溶解出來的方法叫溶劑提取法。
1.煎煮法
該法特點是：
（1）可以明火加熱（適用於對熱穩定的成分）； （2）提取溶劑只能用水； （3）含揮發性成分或有效成分遇熱易分解、含澱粉多的中葯不宜用。
2.浸漬法
該法特點是：
（1）不加熱（適用於對熱不穩定的成分）； （2）適用於含大量澱粉、樹膠、果膠、黏液質中葯的提取；（3）提取效率低； （4）水提液容易霉變。
3.滲濾法
該法特點是：
（1）不加熱（適用於對熱不穩定的成分）； （2）提取效率高於浸漬法； （3）溶劑消耗量大；（4）費時長。
4.迴流提取法
該法特點是：
1）用有機溶劑加熱（適用於對熱穩定的成分）； （2）提取效率高； （3）溶劑消耗量大。
5.連續迴流提取法
該法特點是：
（1）用有機溶劑加熱（適用於對熱穩定的成分）； （2）提取效率最高； （3）節省溶劑； （4）提取時間較長。
4. 天然產物的傳統提取分離提取方法有哪些
方法有：蒸餾 提純 分液
蒸餾是一種熱力學的分離工藝，它利用混合液體或液-固體系中各組分沸點不同，使低沸點組分蒸發，再冷凝以分離整個組分的單元操作過程，是蒸發和冷凝兩種單元操作的聯合。
提純是指將混合物中的雜質分離出來以此提高其純度。提純作為一種重要的化學方法，不僅在化學研究中具有重要作用，在化工生產中也同樣具有十分重要的作用。
分液是把兩種互不混溶的液體分離開的操作方法。分液使用的儀器是分液漏斗，另外，分液還需要燒杯與鐵架台進行輔助。分液是把兩種互不混溶的液體分離開的操作方法
5. 天然葯物化學基礎中的提取分離
根據溶解度不同可以選用極性不同的水和有機溶劑進行分步萃取提取；根據生物鹼的酸鹼性不同可以用1%的氫氧化鈉溶液、1%的碳酸鈉溶液、5%的碳酸氫鈉溶液和1%的碳酸氫鈉溶液分步提取。具體方法是，根據其溶解度不同的分離：取葯材用氨水浸濕使生物鹼游離，然後根據其極性不同分步分別用不同極性的溶劑進行提取分離；根據酸鹼性不同分離流程：先用水提取總生物鹼，提取液中的生物鹼以鹽的形式存在，先向提取液中加入適量的1%的氫氧化鈉溶液，有沉澱析出，用有機溶劑如乙醚萃取溶解分離兩相，然後於水相中加入1%的碳酸鈉溶液同法處理，分離兩相，後於水相中加入5%的碳酸氫鈉溶液同法處理，分離兩相，最後於水相中加入1%的碳酸氫鈉溶液，同法提取析出的沉澱，即分離了四中生物鹼。前提是通過判斷或查閱資料文獻後知道各種生物鹼的溶解度或酸鹼性，一般可以通過分子極性判斷，而分子極性的大小取決於分子中極性基團的極性強弱或數目，如羥基、羧基等，同時還得考慮分子內外的氫鍵作用等。由於是手機回答的，打字不是很方便，希望你看得懂，也希望可以幫到你～
6. 天然葯物化學中生物鹼的結構·理化性質·提取分離方法·檢識鑒定
結構類型：由於生物鹼的種類很多，各具有不同的結構式，因此彼此間的性質會有所差異。但生物鹼均為含氮的有機化合物，總有些相似的性質，生物鹼具環狀結構，難溶於水，與酸可以形成鹽，有一定的旋光性和吸收光譜，大多有苦味。呈無色結晶狀，少數為液體。生物鹼有幾千種，由不同的氨基酸或其直接衍生物合成而來，是次級代謝物之一，對生物機體有毒性或強烈的生理作用。
理化性質：一般為無色，不論生物鹼本身或其鹽類，多具苦味，有些味極苦而辛辣，還有些刺激唇舌的焦灼感。大多呈鹼性反應。但也有呈中性反應的，如秋水仙鹼；也有呈酸性反應的，如茶鹼和可可豆鹼；也有呈兩性反應的，如嗎啡（Morphine）和檳榔鹼（Arecaadine）。大多數生物鹼均幾乎不溶或難溶大多數生物鹼含有不對稱碳原子，有旋光性，多數呈左旋光性。只有少數生物鹼，分子中沒有不對稱碳原子，於水。能溶於氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有機溶劑。也能溶於稀酸的的水溶液而成鹽類，在常壓時絕大多數生物鹼均無揮發性
提取分離：生物鹼-水或酸水提取法
1）根據生物鹼與酸成鹽後易溶於水、難溶於親脂性有機溶劑的性質。
2）生物鹼若具有一定鹼性，在植物體內都以鹽的形式存在，故可採用水或酸水提取中華醫學學/習網搜集整理。
3）生物鹼多以有機酸鹽的形式存在，對水的溶解度較小，所以多選用無機酸水使植物體內的生物鹼大分子有機酸鹽轉變成小分子無機酸鹽，而增大其在水中的溶解度，故多用酸水提取。
4）常用0.1%~l%的硫酸或鹽酸溶液作為提取溶劑，採用浸漬法或滲漉法提取，個別含澱粉少者可用煎煮法。
5）缺點：此法比較簡便，但提取液體積較大，濃縮困難，而且水溶性雜質多，需進一步採用下列方法純化和富集。
1.陽離子樹脂交換法
生物鹼陽離子，能與陽離子交換樹脂發生離子交換反應，被交換到樹脂上。
操作：含有總鹼的酸水提取液通過強酸型陽離子交換樹脂柱，使生物鹼陽離子交換到樹脂上，而非生物鹼化合物則流出柱外，用中性水或乙醇進一步洗除柱中的雜質中華醫學學/習網搜集整理。
①鹼化後用氯仿或乙醚提取：將交換後的樹脂晾乾，用氨水鹼化至pH值為l0左右，使生物鹼從樹脂中游離出來，再用氯仿或乙醚等有機溶劑迴流提取，回收溶劑即可得到總生物鹼。
②鹼性乙醇洗脫中華醫學學/習網搜集整理。
③ 酸水或酸性乙醇洗脫。
2.萃取法
酸水提取液鹼化，使生物鹼游離，如沉澱，則濾過即得；如不沉澱，可以適合的親脂性有機溶劑萃取，回收溶劑，即得總生物鹼。
一般來說，酸水提取，鹼水沉澱是通用的方法，再找合適的溶劑將沉澱中的生物鹼提取出來，就可以了。酸水中酸的量視生物鹼的多少而定，一般都需要過量一些。
醇提取液
│
↓濃縮
浸膏
│
│酸水溶解
┌——————┴———————————┐
↓ ↓
不溶物 酸水液
（非鹼性脂溶性雜質） │
│鹼化，親脂性有機溶劑萃取 [用氫氧化鈉調節到PH=10 ] ┌———┴———┐
↓ ↓
有機溶劑層 水層
│
│濃縮
↓
總生物鹼
鑒別：1物性測 定 測定化合物的溶沸點、 比旋光度等物理參數 ， 與 已知生物鹼的物理參數進行 比較
2化學降解反應 為經典的結構測定方法， 將分子降解為幾個穩定 的碎片 ， 它們通常是一些比較易於鑒別或可通過合成 證明的簡單化合物， 然後按降解原理推導出原來可能 的化學結構
3氧化 反應 是一種應用於生物鹼結構研究的方法， 即通過將 化合物氧化裂解成小分子化合物推知該化合物環狀 結構的類型和取代基的種類及位置。
4滴定法的原理是酸鹼中和反應 。人工滴定法是 根據指示劑的顏色變化指示滴定終點， 然後 目測標准 溶液消耗體積， 計算分析結果。自動電位滴定法是通 過 電位的變化 ， 由儀器 自動判斷終點。滴定法簡 便、 經濟、 快速， 但相對標准偏差較大。
5紫外吸收光譜法
6紅外光譜 法
7質譜 法
8核 磁 共振譜
9高 效 液 相 色譜 法
氣 相 色譜 法
超 臨界 流體 色譜
毛細管電泳法