A. 范特霍夫等溫方程
化學反應等溫式(1)反應進度對於化學反應:反應前各物質的量: nA,0 nB,0 nG,0 nH,0t 時刻各物質的量: nA nB nG nH t時刻的反應進度ξ定義為: , νi — 物質i的計量系數。對於產物ν取正值;對於反應物ν取負值。注意:①對於同一化學反應,ξ的量值與反應計量方程的寫法有關,但與選取參與反應的物質無關。②ξ的量綱為mol。 恆溫恆壓條件下,當反應進度由ξ變化到(ξ+ dξ)時,反應體系自由焓的變化為: 又: , 故: 則: 「 」或「 」為單位反應的自由焓差,稱反應自由焓,其單位為「J.mol-1」。 (2)平衡常數 化學平衡:在一定條件下,反應進行到一定程度後,反應物和產物的濃度不隨時間改變時體系所達到的狀態。特點:動態平衡注意:只有可逆化學反應才有化學平衡。 1、平衡常數的導出設某一理想氣體的化學反應為: 平衡時:(∑νiμi)產物 = (∑νiμi)反應物即: 又: 故有:( )+( ) =( )+( )得: 其中 當溫度一定時: (常數) 令: ,或 、 — 平衡常數,或「標准平衡常數」。 — 平衡時第i種氣體的分壓。 則: 2、Kp的意義 Kp大,反應進行完全 Kp 是化學反應進行程度的標志: Kp小,反應進行不完全注意: Kp = f(T) (2)平衡常數的其它表示方法1、K c對於理想氣體: V — 反應氣體的總體積得: 令: , 有: , 注意: K c = f(T) 2、K y 對於反應體系中的第i種氣體:Pi = yiP有: 令: 則: , 注意:① K y = f(T,P)② K P = K c(R T)△n = K yP△n當△n = 0,有 K P = K c = K y③ 上述平衡常數表達式對於多相化學反應也適用,只是在平衡常數中不必寫出固體或液體的飽和蒸氣壓。 (3)范特霍夫(Van't Hoff)等溫方程1、K P 與Q P 設有理想氣體反應(未達平衡)為: — 任意選擇或指定的分壓,不是平衡分壓。 = = [( )+( )] -[( )+( )] = ( ) + = + 令: = , 又 則: = + (范特霍夫等溫方程)注意:① 與 的意義不同。② 與 的意義不同, 稱「分壓比」或「壓力商」。 2、反應方向的判斷對於恆溫恆壓只做體積功的過程: < 0 自發過程△G T,P = 0 可逆過程 > 0 反自發過程對於化學反應(恆溫恆定外壓只做體積功):Q P < K P ,△rG m < 0 ,正反應自發進行Q P = K P ,△rG m = 0 ,反應達到平衡 Q P > K P ,△rG m > 0 ,逆反應自發進行 注意:對於多相化學反應范特霍夫等溫方程也適用,只是固、液相在K P、Q P中不出現。§5.2 溫度對平衡常數的影響—范特霍夫等壓方程 , 則: 又: (吉布斯-亥姆霍茲方程)故: (范特霍夫等壓方程)對於理想氣體反應,K P ≠ f(P),有: > 0(吸熱反應),T → 高,K P → 大,利於正反應進行。< 0(放熱反應),T → 高,K P → 小,不利於正反應進行。 若溫度變化范圍不大, 可視為常數,則:不定積分得: (常數)化為: (常數)將 對 作圖可得一直線,由直線的斜率可求在此溫度范圍內的平均標准反應熱 。定積分得: 對於等容化學反應: §5.3 其它因素對平衡的影響(1)壓力的影響 K P = K yP△n當 △n = 0,有 K y = K P = f(T)(與壓力無關) 若 △n > 0,P → 大,K y → 小。若 △n < 0,P → 大,K y → 大。 (2)惰性組分的影響 對於化學反應: , nsum = n總 令: 則: 若 △n > 0,惰性組分 → 大,n總→ 大,K n → 大。若 △n < 0,惰性組分 → 大,n總→ 大,K n → 小。 (3)反應物配比的影響 對於化學反應: 令: , 則 0 < r < ∞ 當反應物配比 (即兩種反應物摩爾數之比等於其化學計量比)時,產物有極大值。 §5.4 實際氣體的化學平衡對於化學反應: 若為理想氣體反應有:, 若為實際氣體反應有: 低壓時: , , 注意:對於實際氣體 K f = f(T),K P ≠ f(T)
B. 冶金原理:如何應用等溫方程的熱力學原理來分析化學反應的方向
不就是求個吉布斯自由能變化么,小於0正向,大於0反向,等於0平衡,不過有個具體范圍問題
C. 物理化學 什麼是等溫方程式如何推到
ΔG=ΔG標+RTlnJ
推導利用dG=Vdp+TdS,其中G代表1mol某種物質吉布斯自由能。假設溫度不變,物質為理想氣體,那dG=RTdp/p.將這個式子從標態積分到非標態,得G-G標=RTlnp/p標。將反應物和生成物都如此做,把得到的這些等式乘上化學計量數加起來,左邊變成ΔG-ΔG標,右邊是RTlnJ,把ΔG標挪到右邊即可。
D. 范特霍夫等溫方程是什麼
范特霍夫等溫方程是vant Hoff plot) △Gθ=△Hθ - T△Sθ(吉布斯—亥姆霍茲方程。是一個用於計算在不同溫度下某反應的平衡常數的方程。設K 為平衡常數, ΔH為焓變, ΔS為熵變,T為溫度。由雅各布斯亨里克斯范托夫提出。
適用於不同溫度標准狀態下的反應,然而現實工作生活中,大多數反應是在非標准狀態下進行的,那麼如何計算這些時候反應的吉布斯自由能呢?經過多年的研究,范特霍夫通過對氣體化學勢與溫度的關系的推導,得到了范特等溫方程。
其中,△Gθ為該溫度下標准吉布斯自由能變,Q為該反應商。通過范特霍夫等溫式可以得到不同溫度下反應吉布斯自由能變,從而判斷反應進行方向。