⑴ 氣相色譜定性分析中化學方法定性法具體內容是
在氣相色譜分析中,當操作條件確定後,將一定量樣品注入色譜柱,經過一定時間,樣品中各組分在柱中被分離,經檢測器後,就在記錄儀上得到一張確定的色譜圖。由譜圖中每個組分峰的位置可進行定性分析,由每個色譜峰的峰高或峰面積可進行定量分析。
氣相色譜的定性分析就是要確定色譜圖中每個色譜峰究竟代表什麼組分。因此必須了解每個色譜峰位置的表示方法及定性分析的方法。
常用的定性分析方法:
(1)純物質對照法 對組成不太復雜的樣品,若欲確定色譜圖中某一未知色譜峰所代表的組分,可選擇一系列與未知物組分相接近的標准純物質,依次進樣,當某一純物質的保留值(可為tr'、ris、Vg、I)與未知色譜峰的保留值相同時,即可初步確定此未知色譜峰所代表的組分。
嚴格的講,僅在一根色譜柱上利用純物質和未知組分的保留值相同,作為定性的依據是不完善的,因為在一根色譜柱上,可能有幾種物質具有相同的保留值。如果可能,應在兩根極性不同的色譜柱上進行驗證,如在兩根極性不同的柱上純物質和未知組分的保留值皆相同,就可確證未知物與純物質相同。
(2)利用保留值的經驗規律定性 大量實驗結果已證明,在一定柱溫下,同系物的保留值對數與分子中的碳數成線性關系,此即為碳數規律,可表示為:
logtr'=an+b
式中 n——碳數;
a——直線斜率;
b——直線在logtr'軸上的截距。
另外同一族的具有相同碳數的異構體的保留值對數與其沸點成線性關系,此即為沸點規律,可表示為:
logVg=a1Tb+b1
式中 Tb——沸點;
a1——直線斜率;
b1——直線在logVg軸上的截距。
當已知樣品為某一同系列,但沒有純樣品對照時,可利用上述兩個經驗規律定性。
(3)利用其它方法定性
① 利用化學方法配合進行未知組分定性:有些帶官能團的化合物能與一些試劑起化學反應從樣品中除去,從比較處理前後兩個樣品的色譜圖,就可以認出那些組分屬於某族化合物。
還可在柱後把流出物通入有選擇性的化學試劑中,利用顯色、沉澱等現象對未知物進行定性。只要在柱後更換裝有不同試劑的試管,就有可能對混合樣中各組分進行鑒定。
② 結合儀器進行定性:氣相色譜是比較高效的分離分析工具,但對復雜的混合物單靠色譜定性鑒定存在很大的困難,而紅外光譜、質譜、核磁共振等儀器分析方法對化合物的定性鑒定是很有特徵的,但對復雜混合物的分析有困難,因此如果用氣相色譜法將復雜混合物分成單個或簡單的組成,然後用質譜、光譜鑒定則有助於解決許多問題。早期用質譜、光譜定性都是把色譜分離後的有關餾分分別收集,再用質譜儀或光譜儀逐個鑒定,近年來發展了氣相色譜與質譜或紅外光譜在系統上直接聯用的色譜-質譜儀和色譜-紅外光譜儀,分離和定性同時進行,當色譜分析完畢時,質譜或光譜的譜圖也就全部得到。