Ⅰ 核磁共振的碳化學位移
13C的化學位移亦以四甲基硅為內標,規定δTMS = 0,其左邊值大於0,右邊值小干0。與1H的化學位移相比,影響13C的化學位移的因素更多,但自旋核周圍的電子屏蔽是重要因素之一, 因此對碳核周圍的電子雲密度有影響的任何因素都會影響它的化學位移。碳原子是有機分子的骨架,氫原子處於它的外圍,因此分子間碳核的互相作用對δc的影響較小,而分子本身的結構及 分子內碳核間的相互作用對δc影響較大。碳的雜化方式、分子內及分子間的氫鍵、各種電子效 應、構象、構型及測定時溶劑的種類、溶液的濃度、體系的酸鹼性等都會對δc產生影響。如今已 經有了一些計算δc的近似方法,可以對一些化合物的δc作出定性的或半定量的估算,但更加完 善的理論還有待於進一步的探討研究。下表是根據大量實驗數據歸納出來的某些基團中C的化學位移,表中黑體字的碳是要研究的對象。 一些特徵碳的化學位移碳的類型 化學位移 碳的類型 化學位移 CH4 -2.68 醚的α碳(三級) 70~85 直鏈烷烴 0~70 醚的α碳(二級) 60~75 四級C 35~70 醚的α碳(一級) 40~70 三級C 30~60 醚的α碳(甲基碳) 40~60 二級C 25~45 RCOOH RCOOR 160~185 一級C 0~30 RCOCl RCONH2 160-180 CH2=CH2 123.3 醯亞胺的羰基碳 165~180 烯碳 100~150 酸酐的羰基碳 150-175 CH≡CH 71.9 取代尿素的羰基碳 150~175 炔碳 65~90 胺的α碳(三級) 65~75 環丙烷的環碳 — 2.8 胺的α碳(二級) 50~70 (CH2)n4~7 22~27 胺的α碳(一級) 40~60 苯環上的碳 128.5 胺的α碳(甲基碳) 20~45 芳烴,取代芳烴中的芳碳 120~160 氰基上的碳 110~126 芳香雜環上的碳 115~140 異氰基上的碳 155~165 -CHO 175~205 R2C=N-OH 145~165 C=C-CHO 175~195 RNCO 118~132 α-鹵代醛的羰基碳 170~190 硫醚的α碳(三級) 55~70 R2C=O(包括環酮)的羰基碳 200~220 硫醚的α碳(二級) 40~55 不飽和酮和芳酮的羰基碳 180~210 硫醚的α碳(一級) 25~45 α-鹵代酮的羰基碳 160~200 硫醚的α碳(甲基碳) 10~30
Ⅱ 核磁共振的質子化學位移
由於不同類型的質子化學位移不同,因此化學位移值對於分辨各類質子是重要的,而確定質子類型對於闡明分子結構是十分有意義的。下表列出了一些特徵質子的化學位移,表中黑體字的H是要研究的質子。 特徵質子的化學位移質子的類型 化學位移 質子的類型 化學位移 RCH3 0.9 ArOH 4.5-4.7(分子內締合10.5~16) R2CH2 1.3 R3CH 1.5 R2C=CR—OH 15~19(分子內締合) 0.22 RCH2OH 3.4~4 R2C=CH2 4.5~5.9 ROCH3 3.5~4 R2C=CRH 5.3 RCHO 9~10 R2C=CR—CH3 1.7 RCOCR2—H 2~2.7 RC≡CH 7~3.5 HCR2COOH 2~2.6 ArCR2—H 2.2~3 R2CHCOOR 2~2.2 RCH2F 4~4.5 RCOOCH3 3.7~4 RCH2Cl 3~4 RC≡CCOCH3 2~3 RCH2Br 3.5~4 RNH2或R2NH 0.5~5(峰不尖銳,常呈饅頭形) RCH2I 3.2~4 ROH 0.5~5.5(溫度、溶劑
、濃度改變時影響很大) RCONRH或ArCONRH 5~9.4 甲烷氫的化學位移值為0.23,其它開鏈烷烴中,一級質子在高場δ≈0.91處出現,二級質子移向低場在δ≈1.33處出現,三級質子移向更低場在δ≈1.5處出現。例如: 烷烴 CH4 CH3—CH3 CH3—CH2—CH3 (CH3)3CH δ 0.23 0.86 0.86 0.91 1.33 0.91 0.86 1.50 甲基峰一般具有比較明顯的特徵,亞甲基峰和次甲基峰沒有明顯的特徵,而且常呈很復雜的峰形,不易辨認。當分子中引人其它官能團後,甲基、次甲基及亞甲基的化學位移會發生變化,但其δ值極少超出0.7~4-5這一范圍。
環烷烴能以不同構象形式存在,未被取代的環烷烴處在一確定的構象中時,由於碳碳單鍵的 各向異性屏蔽作用,不同氫的δ值略有差異。例如,在環己烷的椅型構象中,由於C-I上的平伏鍵氫處於C⑵ — C⑶鍵及C⑸ — C⑹鍵的去屏蔽區,而C-I上的直立鍵氫不處在去屏蔽區,(圖環己烷的各向異性屏蔽效應)。所以平伏鍵氫比直立鍵氫的化學位移略高0.2~0.5。在低溫(-100℃)構象固定時,NMR譜圖上可以清晰地看出兩個吸收峰,一個代表直立鍵氫,一個代表平伏鍵氫。但在常溫下,由於構象的迅速轉換(圖環己烷構象的轉換),一般只看到一個吸收峰(見右圖)。
其它未取代的環烷烴在常溫下也只有一個吸收峰。環丙烷的δ值為0.22,環丁烷的δ值為1.96,別的環烷烴的δ值在1.5左右。取代環烷烴中,環上不同的氫有不同的化學位移,它們的圖譜有時呈比較復雜的峰形,不易辨認。 酯中烷基上的質子RCOOCH2R的化學位移δH=3.7~4。醯胺中氮上的質子RCONHR 的化學位移,一般在δ= 5~9.4之間,往往不能給出一個尖銳的峰。
羰基或氮基附近α碳上的質子具有類似的化學位移= 2~3,例如,CH3COCl δH=2.67,CH3COOCH3 δH=2.03, RCH2COOCH3 δH=2.13,CH3CONH2 δH= 2.08,RCH2CONH2 δH=2.23,CH3CN δH=1.98,RCH2CN δH=2.30。 醇的核磁共振譜的特點參見後文。醚α-H的化學位移約在3.54附近。
酚羥基氫的核磁共振的δ值很不固定,受溫度、濃度、溶劑的影響很大,只能列出它的大致范 圍。一般酚羥基氫的δ值在4~8范圍內,發生分子內締合的酚羥基氫的δ值在10.5~16范 圍內。
羧酸H的化學位移在2~2.6之間。羧酸中羧基的質子由於受兩個氧的吸電子作用,屏 蔽大大降低,化學位移在低場。R2CHCOOH δH=10~12。
胺中,氮上質子一般不容易鑒定,由於氫鍵程度不同,改變很大,有時N— H和C一H質子 的化學位移非常接近,所以不容易辨認。一般情況在α-H δH=2.7~3.1,β-H δ=1.1~1.71。N-H δ=0.5~5,RNH2,R2NH的δ值的大致范圍在0.4~3.5,ArNH2,ArzNH,ArNHR的δ值的大 致范圍在2.9~4.8之間。
Ⅲ 質譜圖解析 經驗 。告訴你圖 告訴你結構,然後怎麼對應解析..(甲基的H化學位移是多少pppm 苯上H是多少
不好意思,剛剛不怎麼會用那個即時聊天,給弄沒了。
一般甲基,亞甲基的 化學位移在1~2左右,而本換上的在6~7左右。
所以這個圖上的左邊的那個應該是苯環上的H的峰;右邊的應該是乙基上的H的峰。
而靠近苯環的亞甲基受到的屏蔽大些,化學位移也就大些;所以右邊第三個峰是亞甲基上的H;右邊第二個峰是甲基上的峰。
Ⅳ 乙炔上的甲基化學位移多少
你是說乙炔上的氫被甲基取代,甲基的化學位移是1.8
ppm
Ⅳ 核磁共振氫譜中,甲基的和乙基的基本化學位移值分別為多少
核磁共振氫譜裡面也要看你鄰位的取代基的性質,一般來說乙基的化學位移較甲基的化學位移更低場,他們的化學位移基本是在1-2之間,但是如果接了其他的基團又不一樣了,比如接了醚鍵成了甲氧基,化學位移就跑到3.8左右了,所以不能一概而論