Ⅰ 物理化學,怎麼證明理氣定T時,(偏
化學熱力學 如何用麥克斯韋關系式 證明當T趨於0時,熵為零
證明題 lim(T趨於0)(∂V/∂T)p=0 (p是下標,即p為常數)
證明:lim(∂V/∂T)p=lim[(∂G/∂T)p]/(∂G/∂V)p=lim(-S)/(∂G/∂V)p由熱力學第三定律:lim(T->0)S=0lim(∂V/∂T)p=0
Ⅱ 一道物理化學題目:已知甲醇的正常沸點為64.9℃,在該溫度下的摩爾蒸發焓ΔvapHm=35.27kJ·mol
A因真空蒸發, p環=0
w=0
Q=ΔU=ΔH-Δ(pV)
壓力變化不大時,壓力對凝聚系統的焓、熵影響不大,所以ΔH1=0、ΔS1=0。
又理想氣體恆溫ΔH3=0 ,所以
ΔH=ΔH1+ ΔH2+ ΔH3=ΔH2= nΔvapHm
則 Q=n ΔvapHm - pΔ(Vg-Vl)= nΔvapHm - pΔVg ≈ n ΔvapHm - nRT= 1×30770 J - 1mol×8.3145 J·K-1·mol-1 ×353K= 27835J
B.ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3=ΔS2+ΔS3= (ΔH2/T)+ nRln(p1/p2 )
= (30770J/353K)+1×8.3145J·K-1×ln(101.325kPa/100kPa)= 87.28J·K-1
ΔG=ΔH - T ΔS = 30770J - 353K×87.28J·K-1= -39.84J
C. 環境熵變 :ΔS環= -Q系/T環= -27835J/353K = -78.85 J·K-1
D . 可用熵判據判斷過程的性質,此過程
ΔS隔=ΔS系+ΔS環= 87.28J·K-1+(-78.85J·K-1)= 8.43J·K-1 > 0
故為不可逆過程。
(2)物理化學什麼情況下p環為0擴展閱讀:
液體的蒸氣壓與溫度有一定關系:
溫度升高,分子運動加劇,因而單位時間內從液面逸出的分子數增多,蒸氣壓增大。
反之,溫度降低時,則蒸氣壓減小。
當蒸氣壓與外界壓力相等時,液體便沸騰,外壓不同時,液體的沸點也不同。我們把外壓為 101325Pa 時沸騰溫度定為液體的正常沸點。
Ⅲ 物理化學證明題(偏u/偏s)p不變=
額,我不全會,我只想了這些:(偏U/偏S)V=-p,所以可以看成是(偏U/偏S)=-p+f(dV)。p確定,所以-p為常數,可是問題是f(dV)具體是啥啊😓,歡迎大佬也指導指導我。
Ⅳ 物理化學
定容摩爾熱熔,一般是在定容的條件下才能使用,但是對於理想氣體,其內能至於溫度有關,不受具體過程的限制,所以對於理氣在沒有相變和化學變化,非體積功為零時, U2-U1=nC(T2-T1)都能用,當然也包括離奇的絕熱可逆過程?
還有,有時候比如:2mol理想氣體,T1=500k,P1=405Kpa。V1=0.0205M3,在P=202.6Kpa外壓下絕熱膨脹至平衡態T2=380k,P2=202.6KPa,V2=0.0312M3.。定容摩爾熱容 Cv,m =3/2R。。。。。計算功的時候,。。
第一種演算法W=-P外*(V2-V1)=-202.6*(0.0312-0.0205)=2.17KJ正確
第二種W=U-Q= 公式正確,只是該過程的 Q不等於零
U=nC(T2-T1)=2*3/2*8.314*(380-500)=-2.99KJ
Q= U- W
Ⅳ 在物理化學中,如何判斷ΔH ΔG ΔS W ΔU等值大於、小於、等於零
等容過程,dV=0,所以W=0。因為溫度是冷卻過程 所以U小於0.因為恆容過程,內能變化等於熱量,U=Q,Q小於0,放熱。S等於nRln(T2/T1)因為放熱過程T2大於T1 那麼S肯定是大於0的就是不可逆過程。
絕熱過程,你沒有說清楚是不是恆容,按恆容考慮,絕熱Q=0,恆容W=0.熱力學第一定律U=0.
H=U+PV. U=0 P增大,V不便 H大於0.
如果是恆壓,Q=0,W小於0系統對外作用。U=W,U小於0。系統內能變小。恆壓過程恆壓熱等於焓變。Q=0 H也等於0.
Ⅵ 物理化學高手請進
PV=nKT 其中n為摩爾數,k為波爾茲曼常數
體積功等於單位面積受力乘體積。
或dW=FdS=PdS^2=PdV 兩邊同時積分得
W=PV
真空膨脹不做功。設該功為W0
等壓膨脹中,設該功為W1 P恆定,W1=P1V1。
功和體積成正比。
等溫膨脹中,PV=nKT PV=常數,V增大P減小
設該功為W2
P2<P1
再由W2=P2V2知 W2〈W1
絕熱膨脹中,設該功為W3 PV=nKT V增大而T在減小,同時P減小。
所以此過程中P減少的比等溫的要多。
W3=P3V3 P3<P2
所以 W3<W2
綜上所說:W1〉W2〉W3〉W0
即 等壓>等溫>絕熱>真空
字母後面的數字都是角標,因為我實在不知道怎麼打角標 ^表示平方
如果提問者是中學生的話,從第四行開始看就可以了。因該挺清楚的了~~
Ⅶ 物理化學中為什麼自由膨脹的Q=0、W=0、U=0
「自由」二字是指膨脹時氣體不受外界阻礙,所以氣體不對環境做功,即-W=0.1843年,焦耳曾設計一套使氣體向真空膨脹的儀器.焦耳發現,氣體在膨脹前後溫度沒有變化,因而沒有自環境吸入或放出熱,即Q=0.根據熱力學第一定律Q=△U+W可知,氣體在膨脹過程中△U=Q-W=0.所以焦耳實驗(Joule』s experiment)得出以下結論,在自由膨脹中,氣體的內能不變;或者說,氣體的內能與體積無關,只與溫度有關.後來精確的實驗證明,焦耳的結論只對理想氣體才是正確的.
囧,以上來自網路
Ⅷ 物理化學簡明教程中一個問題,求解答
1、首先是絕熱,則Q=0,因右邊為真空,反抗恆外壓為0,W=P△V,P=0,W=0,△U=Q+W=0
2、注意是以所有空氣為系統,因為是絕熱恆容箱,Q=0,W=∫PdV,dV=0,
W=0,,△U=Q+W=0
Ⅸ 化學 物理化學 詳細分析一下,我不懂為什麼等於0 物理化學大神來吧
絕熱
Q=O
等壓Δp=0
熱力學能的定義ΔU=Q+W=W
ΔH=nΔT
Cp.m
然而定義ΔH=ΔU+ΔpV
ΔU=W=-p
dV
又Δp=0,所以
ΔH=-pdV+ΔpV=0
Ⅹ 物理化學關於標准摩爾定壓熱容的疑問
由於理想氣體是氣體在無相互作用時的極限,即p=0時試劑氣體趨於理想氣體狀態