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物理學中NAZ是什麼意思

發布時間:2022-12-13 20:07:06

『壹』 高考化學電解質知識

高考正在悄然襲來,高考生要抓好剩下的時間認真復習,江蘇地區的考生也正在認真備考,想知道化學這門科目需要復習哪些知識點嗎?下面是我整理分享的高考化學電解質知識,歡迎閱讀與借鑒,希望對你們有幫助!

高考化學電解質知識

第一片:電解質和非電解質

1.電解質:在水溶液里或熔融狀態下,能導電的化合物。

2.非電解質:在水溶液里和熔融狀態下,均不能導電的化合物。析疑:

⑴二者均必須是化合物,混合物、單質,既不是電解質,也不是非電解質(非非此即彼),

⑵二者的區別是其導電性,和溶解性無關,

⑶是有的條件下的導電性(非自然的),

⑷注意電解質的「和」與非電解質的「或」,

⑸必須是物質的本身導電性,不是發生化學反應後,生成物質的導電。

⑹酸、鹼、鹽的電解質,有機物一般是非電解質,

⑺二氧化硫、二氧化碳、氨氣是非電解質。

3.附:物質的導電性

⑴導電原因是帶電粒子的定向移動,

⑵有導體、半導體的導電(電子的定向移動→屬物理變化)和電解質的導電(離子的定向移動→屬化學變化)兩種情況。

⑶電解質的導電分兩種情況,水溶液里和熔融狀態,

⑷熔融狀態下能導電的一定是離子化合物→離子化合物和供價化合物的鑒別,

⑸導電能力的大小,兩方面決定,離子所帶電荷的多少及離子濃度的大小。

第二片:強電解質和弱電解質

1.強電解質:在水溶液里,可以完全電離的電解質。

2.弱電解質:在水溶液里,部分電離的電解質。析疑:

⑴二者的區分標準是電離程度,

⑵電離的環境只能是水溶液(熔融狀態下要麼不電離,要麼是全部電離),

⑶體系中是否存在電解質的電離平衡(一定存在水的電離平衡的),

⑷體系中是否存在電解質分子(分子一定有H2O)

⑸與電解質的溶解性無關。

⑹強酸、強鹼、絕大部分鹽是強電解質,弱酸、弱鹼、極少數鹽(醋酸鉛等)是弱電解質。

第三片:電離

1.電離:電解質在水溶液或熔融狀態下離解成自由移動離子的過程。

2.電離方程式:用來表示電解質電離的方程式。

3.電離平衡:一定溫度下,弱電解質在水溶液中,分子化速率和離子化速率相等,溶液中各組分保持不變。

4.電離度:弱電解質水溶液中,達到電離平衡時,已電離的電解質分子數占原來總分子數(包括已電離的和未電離的)的百分數。

5.電離平衡常數:弱電解質在一定條件下電離達到平衡時,溶液中電離所生成的各種離子濃度以其在化學方程式中的計量為冪的乘積,跟溶液中未電離分子的濃度以其在化學方程式中的計量為冪的乘積的比值。

析疑:

⑴電離的條件是溶於水或加熱,不是外加電源,

⑵電離結果是生成自由移動的離子(可能是原來沒有離子的共價化合物,也有可能是有離子不能自由移動的離子化合物),

⑶電離平衡只有弱電解質,

⑷電離方程式的書寫注意事項,

⑸電離平衡遵循平衡移動原理

高考化學水解知識

1.概述:

水解是高中化學較常見、也是較重要的一類化學反應,說到底就是和水發生的復分解或取代反應。均為吸熱反應,升高溫度,水解程度增大。溶液越稀,水解程度越大。

2.實質:被水解是物質,在水分子作用下斷鍵後,其陽性基團結合水分子中的陰性基團OH,陰性基團結合水分子中的陽性基團H,可表示為:

3.分類:

⑴鹵代烴(鹵素原子)的水解:氫氧化鈉水溶液(NaOH作催化劑)生成醇。

⑵酯的水解:酯化反應的逆反應,生成醇和酸;酸做催化劑可逆,鹼作催化劑不可逆,(油脂鹼性條件下的水解為皂化反應)。

⑶蛋白質的水解:生成氨基酸,酸或鹼均可作催化劑,且均不可逆。

⑷多糖的水解:蔗糖水解得一分子葡萄糖一分子果糖,麥芽糖水解得兩分子葡萄糖,澱粉、纖維素水解的最終產物都是葡萄糖。纖維素水解用濃硫酸作催化劑,其他三個水解用稀硫酸作催化劑。

⑸一些特殊金屬化合物水解:

①碳化物:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑,Al4C3+12H2O=4Al(OH)3+3CH4↑,

②氮化物:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑,

③硫化物:Al2S3+6H2O= 2Al(OH)3+3H2S↑,

④非金屬鹵化物:PCl5+4H2O=5HCl+H3PO4,ICl+H2O=HCl+HIO,

⑤氫化物:NaH+H2O=NaOH+H2↑

⑹鹽類的水解:中和反應的逆反應,生成酸和鹼。除少數強烈雙水解外,通常都十分微弱。處理該部分問題需要牢記:

有弱才水解,無弱不水解;誰弱誰水解,越弱越水解;誰強呈誰性,同強呈中性。

4.延伸

⑴醇解,⑵氨解,⑶酯交換等

高考化學鹽類水解知識

第一片:概述

1.概念:在水溶液中,鹽電離出來的離子結合水電離的H+或OH_生成弱電解質的過程。

2.條件:⑴鹽應是可溶性的,⑵能電離出弱酸根離子或弱鹼的陽離子

3.實質:生成弱電解質,破壞了水的電離平衡,促進了水的電離。

4.規律:有弱才水解,無弱不水解;誰弱誰水解,都弱都水解;越弱越水解,越稀越水解,越熱越水解。誰強顯誰性(適用於正鹽),同強顯中性。

第二片:注意

⑴鹽類的水解是中和反應的逆反應,通常情況下非常微弱(強烈雙水解除外),因此離子方程式中,用可逆符號,不用等號,產物不標「↓」和「↑」。

⑵水解為吸熱反應

⑶多元弱酸根的水解分步進行,難度逐漸增大,通常以第一步為。多元弱鹼的金屬陽離子水解,一步完成。

⑷雙水解:由弱酸根和弱鹼的陽離子組成的鹽,因分別結合H+和OH-而相互促進,使水解程度變大,甚至完全進行的反應。具體有:

①強烈雙水解的反應完全,離子方程式用等號表示,標明↑↓,離子間不能大量共存。如:Al3+與CO32- 、HCO3- 、S2-、HS-、HSO3-、AlO2-,Fe3+與CO32-、 HCO3-

②不完全反應的雙水解,離子方程式用可逆符號,產物不標明↑↓,離子間可以大量共存。如:NH4+與CO32- HCO3- S2-,HS-,CH3COO-等。

③弱酸根和弱鹼的陽離子在溶液中,也不一定都是雙水解,有時候可能是復分解,如:Na2S+CuSO4;有時候可能是氧化還原,如:FeCl3+Na2S。

第三片:應用

⑴判斷溶液的酸鹼性。

依據水解規律:誰強呈誰性,同強呈中性。但,常見的NaHSO3溶液呈酸性。

⑵對比酸或鹼的相對強弱。

越水解約弱,不水解為強。如:若NaX、NaY、NaZ溶液的PH值分別是7、9、11,則只有HX為強酸,HY、HZ均為弱酸,且酸性為HY>HZ。

⑶判斷溶液中相關粒子濃度的關系

一般考查的有大小關系、電荷守恆、質子守恆、物料守恆、綜合應用。

①以Na2CO3溶液為例:溶液中存在

Na2CO3=2Na++CO32-、CO32-+H2O HCO3-+OH-、HCO3-+H2O H2CO3+OH-及H2O H++OH-

A.大小關系:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+),

B.電荷守恆:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO32-)+c(HCO3-)

C.質子守恆:c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+)

D.物料守恆:c(Na+)= 2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) ]

E.其他關系往往是利用前面的三個守恆,以某種離子為媒介的組合,或以不水解的Na+的量進行換算。視具體情況而定,不過這類考題出現幾率非常大。

②若NaHY的溶液呈鹼性,說明HY-的水解大於其電離,則:c(Na+)>c(HY-)>c(OH-)>c(H2Y)>c(H+)> c(Y2-),常考的是c(Na+)> c(H2Y)> c(Y2-)。若NaHY的溶液呈酸性,說明HY-的電離大於其水解(NaHSO4不水解),則;c(Na+)>c(HY-)>c(H+)> c(Y2-)>c(H2Y)>c(OH-),常考的是c(Na+)> c(Y2-)>c(H2Y)。

③等物質的量的NaY和HY混合液,若呈鹼性,說明Y-的水解大於HY的電離,則:c(HY)>c(Na+)>c(Y-)>c(OH-)> c(H+),若呈酸性,說明Y-的水解小於HY的電離,則:c(Y-)>c(Na+)>c(HY)>c(H+)> c(OH-)。

⑷判斷鹽溶液蒸干、灼燒後的產物

①若生成的是不揮發性的酸,則是原物質,如Al2(SO4)3、CuSO4。

②若是揮發性的酸,蒸發得其氫氧化物,灼燒的其氧化物,如AlCl3→Al(OH)3→Al2O3,FeCl3→Fe(OH)3→Fe2O3

③還原性物質,得其氧化物,如Na2SO3溶液蒸干後得到Na2SO4固體,FeSO4溶液蒸干灼燒後得Fe2(SO4)3。

④受熱易分解的物質,蒸干灼燒後得到其分解產物,如NaHCO3溶液蒸干灼燒後得到Na2CO3固體、Ca(HCO3)2溶液先分解成CaCO3再灼燒,最後得CaO、 Mg(HCO3)2先變成MgCO3再變成了溶解度更小的Mg(OH)2最後灼燒後得MgO。

⑤陰、陽離子均易水解、易揮發或易分解的鹽,溶液蒸干後無固體物質殘余。

如NH4HCO3、(NH4)2CO3、(NH4)2S等(NH4Cl、NH4I亦如此,又不完全一樣)。

⑸生產,生活中的應用

明礬做凈水劑、純鹼做洗滌劑(熱的更好)、泡沫滅火劑、配FeCl3溶液加鹽酸、銨態氮肥不能和草木灰混用等等。


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『貳』 工業鹵水的用途

工業鹵水(brine;bittern;brine water) ,俗稱為鹽鹵、苦鹵、鹵鹼 ,是氯化物、硫酸鹽、可溶性碳酸鹽等鹽類的水溶液,由海水或鹽湖水經化學反應和物理方法制食鹽(NaCl)後,殘留於鹽池內的母液,主要成分有氯化鎂(MgCl2)、硫酸鈣(CaSO4)、氯化鈣(CaCl2)及氯化鈉(NaCl)等多種鹽類物質,味苦,有毒。蒸發冷卻後析出溶質結晶,稱為鹵塊。
一、工業鹵水處理意義
為了除去鹵水中有害雜質,提高生產強度,延長生產時間,進行綜合利用,制鹽生產中,凈化鹵水是極其重要的一環。其主要優點是提高產品質量。由於所有鹵水幾乎均含有雜質,某些雜質會嚴重污染產品,甚至毒害人體。如四川、湖北一帶所產鋇黃鹵,含氯化鋇高達2~4克/升。當蒸發過程中,析出食鹽時,氯化鋇隨母液一道附著於鹽粒上,乾燥後,氯化鋇便析出混合於食鹽之中,成為鋇鹽。氯化鋇屬有毒物質,人食用後出現中毒症,甚至造成死亡。
二、工業鹵水處理方法概述
1、氣體吹出法
在天然鹵水,尤其黑鹵中,常含有硫化氫(H。s),它是無色而有惡臭味的氣體,比重1.1906。硫化氫溶於水、乙醇和甘油,溶於水後生成氫硫酸。硫化氫在制鹽過程中將和鐵作用生成硫化鐵而污染產品,腐蝕設備,故硫化氫必須從鹵水中除去。
國外採用氣體吹出法。荷蘭亨蓋羅鹽場,使鹵水流經20英尺寬(1英尺=O.3084米),150英尺長,4英尺深的槽,槽中裝有擋板,鹵水沿槽迂迴前進,空氣由鼓風機自下而上鼓入槽內擋板間鹵水中,形成分散小泡,將鹵水硫化氫帶出。此法可將大部分硫化氫除去,餘下少量硫化氫則待鹵水流出充氣槽後加入氯氣,將硫化氫氧化為游離硫而在沉降槽中沉降。
塔爐脫氣法也可將硫化氫除去。鹵水由塔頂噴淋而下,與上升的煙道氣逆流接觸,鹵水溫度逐漸上升,硫化氫在鹵水中的溶解度隨溫度的升高而降低,逸出的硫化氫則隨煙一起排出,如此循環數次,即可將硫化氫除去。
脫去硫化氫的方法,除吹出法外,也可將綠礬(FeS04"7H:0)加到含硫化氫的黑鹵中,生成硫化亞鐵沉澱。
H2S+FeS04•7H20—+FeSI+H2S04+7H20從而除去鹵水中的硫化氫。
2、支條架法
設支條架以濃鹵,我國有悠久歷史。四川自貢、五通橋以及蓬萊均用支條架濃縮鹵水並除去硫化氫和二水硫酸鈣。因此,支條架法除具濃縮鹵水之作用外,亦是凈化鹵水的方法。支條架法尤在日光充足而常有風的地方甚為經濟。其布置方向一般為面向東西,以利日照。支條架系木、竹結構,高7~9米,長lo~15米,架的兩面鋪以細竹枝(或細柳枝),上面有直徑125~150毫米的鹽水管安裝在架頂,兩側有若干個5毫米小孔,淡鹽水由兩面沿竹枝分散下鹵流,直至水泥底盤,然後流回鹵水貯池。由此再將鹵水泵至架頂鹽水管循環,藉以蒸發水分,除去部分硫化氫,將低價鐵氧化為高價鐵,以便加入石灰水後,易生成氫氧化鐵而沉澱。當鹽水濃縮至14~15。B6時,CaS0。•2H。0從鹵水中結晶析出,結垢於枝梢。
3、石灰(或燒鹼)~芒硝法
本法廣泛用於有鋇黃鹵的處理,加石灰(或燒鹼)以除去鐵和鎂,加芒硝以除鋇。反應後均生成極難溶於水的沉澱Mg(OH)。(溶度積為1.2×1011),Fe(oH)。(溶度積為1.1×10。36),BaS04(溶度積為1.08×1010),從而從鹵水中分離除去。
4、黃、黑(岩)鹵混合法
在有黑鹵或岩鹵有鋇黃鹵同時生產的地區,一般採用黃、黑(岩)鹵混合法。因為黑鹵和石膏型鹵水中存在著雜質CaSO。而在芒硝型鹵水中存在大量Na。SO。,這兩種物質均可以和黃鹵中BaCl:作用生成BaS0。沉澱,使兩種鹵均可得到精製而不消耗處理葯劑。在有這種條件的地方,採用此法極為經濟。其基本反應為:
BaCl2+CaS04--*BaS04l+CaCl2
BaCl2+NazS04--•'BaS044+2NaCl
5、石灰一純鹼法
使用石膏型鹵水制鹽時,為除去鈣、鎂雜質,現國外廣泛採用石灰一純鹼法。此法的優點是工藝成熟,設備簡單,除去率高。一般鎂除去率可達97~99%,鈣除去率達98~99%。對於鎂含量低的鹵水可不用石灰而採用純鹼法。
在某種鹵水中含有Ca(HCO。)。,CaSO.,MgSO。,MgCI。等雜質,它們和石灰及純鹼反應,生成難溶性的沉澱而從鹵水中分離。
MgS04+Ca(OH)2---Mg(OH)2l+CaSO。
MgCl一Ca(OH)2一Mg(OH)2I+CaCI。
Ca(HCO。)。+Ca(OH):--•2CaC0。I+2H。0
CaS04+Na2C03-一CaC03{+Na2S04
CaCl2+Na2C03-+CaC03l+2NaCl
若同時加入兩種葯劑,則反應按下列各式進行:
CaO+H20—Ca(OH)2
Ca(0H)2+Na2C03--CaC03I+2NaOH
Ca(HC03)2+2Na0H—-CaC03l+Na2C03+H20
MgSO。+2Na0H--Na2S0。十Mg(OH)。I
CaS04+Na2C03一CaC03I+Na2S04
按照以上反應計算所得的結果均一樣,與石灰,純鹼的JJn*次序無關。
6、石灰一芒硝一碳化法
對於含MgCI。,MgSO。,CaSO。,CaCl:的鹵水,採用此法甚為合理,可用最少的純鹼而保證凈化良好。國外亦有採用此法於工業生產的。
此法的基礎在於石灰和芒硝反應而生成NaoH,NaOH與煙道氣反應而生成Na:C0。,Na。C0。再與Ca2+作用生成難溶物質CaCO。。反應分兩步進行。
第一步
MgCl。+Ca(OH)。--Mg(OH)。;+CaCl:
CaCl2+Na2SO。--'CaS04+2NaCl
MgS0。+Ca(OH):--*Mg(OH)。I+CaSO。
Ca(OH)2+Na2SOd--*CaS0{+2Na0H
第二步
2NaOH+C02—..Na2C03+H20
CaS04+Na2C03一CaC03l+Na2S04
反應中所得沉澱是Mg(oH)。、CaC0。和CaS0。,而溶液中所得生成物是NaCl和Na:S0。,因此,制鹽母液可回頭使用,利用其中芒硝。
CaS0。在NaCl和Na。S0。溶液中的溶解度大大降低,第一步反應生成的CaSO。基本沉澱析出。具體參見http://www.dowater.com更多相關技術文檔。
7、燒鹼一純鹼一氯化鋇法
此法適用於含Ca」,M92+和S0。』的鹵水,所精製的鹵水雜質甚少,可供要求很高的食用鹽及工業用鹽,其反應如下:
MgCl2+2NaOH—+Mg(0H)2l+2NaCl
FeCl。+3NaOH—•Fe(OH)。l+3NaCl
CaSO.+Na:C03一CaC03l+Na2SO。
CaCl2十Na2C03一CaC03l+2NaCl
Na:SO{+BaCl2--*BaSOI4+2NaCl
反應結果,鹵水中雜質基本除去,並增加鹵水中NaCl含量。此種鹵水用於蒸發極為理想,對防止結垢,減少料液沸點上升,降低料液粘度,保證產品質量均有重要作用。不過,此種精製法所用葯劑費用昂貴,若全面實現產品綜合利用,此法亦可採用。世界各地制鹽廠和化工廠亦有部分採用此法。

『叄』 高一物理中波的圖像怎麼看

在波形圖上,一個完整的波形所對應的x軸的長度就是波長,y軸最大得高度對應的就是振幅。
在振動圖上,一個完整的波形對應的時間為周期,周期的倒數就是頻率。
沿波的傳播方向,波形上坡,質點下坡。根據這個規律你就可以判斷。題目中至少會告訴波的傳播方向或者質點的振動方向,然後求另外一個。

『肆』 nazs是什麼化學名稱

工業制備硫化鈉(NazS)的原理是Na2soj+4C—Na?S+4coT。

『伍』 等離子體光源的特性

等離子體光源是近代光譜分析中應用最為廣泛的光源。等離子體是已被電離的氣體,又被稱作物質的第四態,即固體→液體→氣態→等離子態。與普通氣體不同的是,它有一定的電離度,是電離度在0.1%以上的氣體,是電的導體,通過電流加熱氣體或其他加熱方式獲得高溫。等離子體光源有電感耦合等離子炬(ICP)、直流等離子體噴焰(DCP)、微波感生等離子炬(MIP)和電容耦合等離子炬(CCP)。這些光源都有其各自的特點和局限性,目前對ICP的研究與應用最為普遍。

(1)等離子體放電的一般性質和原理

ICP光源的歷史可以追溯到一百年以前,但作為原子光譜分析方法的光源和原子化裝置實際上始於1961年Reed的研究工作,並於20世紀70年代迅速發展,成為一種新型分析方法。

圖8.3 試樣在不同形狀等離子體中行為比較

a—淚滴狀ICP(無中心通道);b—環狀ICP(有中心通道)

(3)等離子體放電區域的劃分

ICP放電可分為以下幾個區域:

感應區(inction region):這是等離子體的環形外區。高頻功率主要通過該區域而耦合到等離子體中,是分析物蒸發→原子化→激發→電離所需能量的供給者。

軸向通道(axial channel):感應區所環繞的區域為軸向通道(或稱分析通道、中心通道),依其觀測高度(感應線圈以上的距離)可分為預熱區(preheating zone,PHZ)、初輻射區(initial radiation zone,IRZ)及標准分析區(normal analytical zone,NAZ)。預熱區的主要作用是加熱氣體並使溶劑揮發;初輻射區是分析物蒸發和原子化的主要區域;標准分析區是分析物激發、電離和輻射的主要區域,是最合適的觀測區,其位置視分析物及譜線性質而定,並與耦合至等離子體的功率及內氣流量等有關,一般在感應線圈以上10~15mm。

尾焰(tail plume):在更高的觀測高度,由於中心和周圍區域之間的氣體混合,等離子體的環狀結構消失,形成尾焰。

(4)試樣在等離子體光源中發生的復雜過程及譜線強度

試樣在進入等離子體光源後會經歷蒸發過程、離解或原子化過程、激發過程、電離過程、擴散遷移過程、輻射躍遷過程、自吸收過程,若用溶液氣溶膠進樣,還有霧化過程和溶劑揮發過程。由此可見,分析物在光源中所發生的過程是相當復雜的。對於普通的自由擴散的非封閉型光源(如電弧和火花等),多數元素的氣態原子平均停留時間約為10-3s,也就是說,如果每秒有1000個原子進入光源,僅有1個原子在其中停留並參加原子化和激發,而999個原子都白白跑掉了。可見,在這些光源中,蒸氣的利用率是很低的。對於如ICP這樣流動的、非自由擴散型的光源,放電的環狀結構和較高的溫度,使試樣易於導入,並能夠有效蒸發。如以載氣將試樣帶入光源,則氣體流動引起的質量遷移將起主要的作用,不考慮橫向擴散或徑向擴散,試樣粒子在通道中停留的時間將主要取決於中心載氣流的線速度,並與中間的輔助氣流流速也有一定的關系。在ICP放電通道中,小的載氣流量、低的等離子體溫度、高的觀測高度和較大的氣流截面,將使試樣粒子在通道中的停留時間增大。有人曾經估計,試樣在Ar-ICP放電加熱區中的停留時間約為在N2O-乙炔火焰中停留時間的4000倍(採用的等離子體溫度為8250 K,火焰溫度為2800 K)。一般情況下,試樣在加熱區停留時間平均為4.3ms,而在觀測區停留時間平均為1.5ms。在ICP放電高溫下,這樣長的停留時間對於分析物試樣微粒的蒸發一般是足夠的,即使對於那些難熔、難揮發的化合物,亦可實現完全揮發。

當試樣中某種元素的原子受激發後,由基態E0激發到Ei,再由高激發態Ei躍遷回較低的激發態Ej時,其譜線強度Iij與下列因素有關:①與單位體積內被激發到Ei能級的原子數Ni成正比;②與Ni個受激原子向低能級Ej躍遷時的概率成正比;③與能級i、j的能量差值Ei-Ej(即hνij)成正比。

譜線有其自然寬度,相當於兩能級寬度之和,存在變寬效應。譜線的形狀取決於發射體的原子結構,等離子體的電子密度、溫度以及組分。在等離子體中,譜線變寬主要有兩種:多普勒(Doppler)變寬,由發射體的隨機性熱運動所致;斯塔克(Stark)變寬,不均勻強電場及高速運動中的高密度帶電離子和電子引起的譜線變寬。

元素的原子在激發態時能輻射出何種波長的光,那麼它在基態或低激發態時也能吸收何種波長的光。在以前的電弧或火花光源中,高靈敏線在濃度很高時出現譜線中央部分強度減弱的現象,好像分成了兩條譜線,這種現象稱為譜線的「自蝕」,輕微者稱為「自吸」。在電弧中,包圍著弧焰四周的是溫度較低的原子蒸氣雲層,所以當弧焰中心發射出的輻射通過這一段路程時,將有部分被蒸氣雲層中溫度較低的同類原子所吸收。ICP光源中,由於中心通道的存在,自吸現象不嚴重。

『陸』 硫代硫酸鹽及超氧化物的化學性質(方程式)

硫代硫酸鹽
Thiosulfates

iudailiusuan」n 硫代硫酸鹽Thiosulfates 袁偉北京化工大學 1. 2. 3. 3 .1. 3.2. 3.3. 4. 4 .1. 4 .2. 4 .3. 4 .4. 4 .5. 4.51。 4 .5.2. 4 .6. 概述··········································……747 結構··········································……748 性質··········································……748 熱力學性質和電化學性質···············……748 化學通性····································……748 腐蝕性·······································……749 硫代硫醉鈉·································……749 性質··········································……749 生產方法····································……75。 產品規格····································……751 經濟概況····································……751 分析方法····································……751 定性分析···」·······························……751 定t分析····································……751 毒性··························.···············……751 5 .3. 5。4. 5 .5. 5 .6. 5 .7. 『. ,. 7。1. 7 .2. 8. 參考文獻 用途·······································」·……751 硫代硫酸按·································……752 性質··································,·······……752 生產方法····································……752 產品規格····································……752 經濟概況·····,…『···············」·········……753 分析方法··························~········……753 毒性··········································……753 用途··········································……753 其他硫代硫酸鹽···························……753 硫代硫破根配合物和有機硫代硫酸鹽……753 硫代硫酸根配合物························……753 有機硫代硫酸鹽···························……753 環境保護和綜合利用·····················……754 .…,,,.,二「..…「..…,「『..…,,..…,·.…「二「「『.…754 硫代硫酸鹽是由不穩定的硫代硫酸(HZSZO3) [14921一76,7〕衍生而來的.硫代硫酸根離子是具有化學 式5203』一的陰離子,它可看成是50『2一中的一個氧原子被 硫原子所代替,具有四面體構型和C3v對稱性。s:0。卜中 杯個硫原子的平均氧化值為+2,與硫的最高氧化值+6 和最低載化值一2相比,具有還原性和氧化性。此外,硫 代硫酸根離子還具有較強的配位能力。硫代硫酸鹽在化 工生產中用作還原劑,在紡織和造紙工業中用作脫氛劑, 在照相工藝中用作定影劑,還用於電鍍、驟革等部門。 1.概述 由於H:5203的熱不穩定性,室溫下純硫代硫酸是不 存在的,當H十與5203卜相遇時,得到的是S、50:和 H 20。 得二乙醚合硫代硫酸HZSZO3·2(CZHS):O。 Na:5203+zHel三竺H:s,03+ZNael 它在一30℃時分解為連三硫酸H:530。[27621一39一2〕和 H多[lj,在。℃附近,該無水硫代硫酸即自行定量地分解 為硫化氫和三氧化硫閣。 HZSZO3—HZS+漢)3 這一分解反應與硫酸的分解反應完全類似,而且在無水 狀態下,其分解產物H:S和50:之間並不發生氧化還原 反應,從而提示可在無水條件下於乙醚中使化學計量的 三氧化硫和硫化氫定量反應,方便地製得硫代硫酸。 503+HZS 乙醛 一78℃ HZS20s 52032一十ZH+-一S+502+HZO 使氛磺酸與硫化氫作用,可以製得完全不含溶劑的 無水硫代硫酸〔53652一21一7〕。 在低溫一78℃時,於乙醚中在微量水的催化下,使無 水硫代硫酸鈉「7783一18一8〕與乾燥的抓化氫作用可以制 ClS()3H+HZS一HZSZO3+HCI liu硫代硫酸鹽 第10卷 一 月乙 、.刁lesl.......J S 。l一!。 硫代硫酸水溶液可用弱酸HZS與硫代硫酸鉛 〔26265一65一6〕反應或在一10℃時用濃硫代硫酸鈉溶液與 Hcl反應製得。它不穩定,逐漸分解為S、50:和連硫酸。 由於S的電負性比O小,因此硫代硫酸是一個比硫酸稍 弱的強酸,用玻璃電極測得的兩級電離常數分別為K:一 0.25和KZ~0.015[,}。鹼性溶液中5203,一較穩定。 2.結構 中心硫原子帶正電荷,結合能高,氧化值為+6,配位硫 原子帶負電荷,結合能低,氧化值為一2。這種化學位移 比X射線發射光譜觀察到的位移約大一個數量級,比X 射線吸收光譜的觀察也明確得多。 用放射性硫同位素355的標記實驗閉表明,硫代硫酸 根中的兩個硫原子是不等價的。用舫S與亞硫酸根反應, 可得標記的硫代硫酸根,當加酸再度分解為硫和亞硫酸 氫根時,放射性主要呈現在硫上。 3.性質 355+5002一—3555《)32一 355沃)32一十H+—355+HSO3一 同樣,當標記的硫代硫酸銀〔83682一20一6]分解時,放射 性主要呈現在硫化銀上。 3.1.熱力學性質和電化學性質 水合硫代硫酸根離子的標准摩爾生成焙△萬易。是 一644.3kJ/mol,它的標准摩爾吉布斯生成自由能△《琅。 是一532.ZkJ/mol,它的標准摩爾嫡S兔。是12IkJ/ mol[8〕。 25℃時氧化還原電對5203卜/S的標准電極電勢是 十。.SV,其電極反應為: Ag:355503+HZO—AgZ」幾S+HZSO, 52032一+6H+十4e—25+3Hzo 對五水硫代硫酸鈉【10102一17一7]所作的X射線晶體分析 表明,在硫代硫酸根離子的四面體結構中,S一S鍵長為 201.3士0.spm,而S一O鍵長為146.5士0.4pm,這種鍵 長意味著有相當程度的S一S二鍵和S一0二鍵的性 質[2,5〕。由於s一S鍵比S一O鍵弱,因此硫代硫酸鹽也較 硫酸鹽易分解。對一水硫代硫酸鋇的中子衍射數據也支 持上述的結構和鍵長數值田。 五水硫代硫酸鈉的X射線光電子能譜記錄到硫的 ZP12和2P3,2譜線(見圖1)。 氧化還原電對H:S(〕3/5203」一的標准電極電勢是 +0.40v,溫度系數為一1.26mV/K。其電極反應為: ZH:503+ZH++4e—520a2一+3H:0 氧化還原電對503卜/5203,一的標准電極電勢是 一0.58v,溫度系數為一1 .145mV/K。其電極反應為: 2別〕32一+3HZO月一4£—52032一+6OH- 氧化還原電對540擴』/5203卜的標准電極電勢是 +0. 08v,溫度系數為一1.llmv/K。其電極反應為閣: S『062一+Ze—2 52032一 翹 哪 當硫代硫酸根離子被氧化時,主產物是連四硫酸根 離子5.0。卜,其副產物在酸性溶液中是HS03卜,在鹼性 溶液中是530『卜。用汞或鉑電極進行電解還原則產生等 量的硫離子和亞硫酸根離子。 5203卜+2己一52一+5032- 1 70 165 160 結合能.eV 3.2.化學通性 圖l硫代硫酸鈉的2PI/2.ZPazZ譜線 圖中出現的二重雙線代表兩種不同化學環境的硫原 子,兩種硫原子的2P電子結合能之間有6.曳V的化學 位移。它們的1:電子結合能和2s電子結合能也分別有 7.oeV和5.seV的化學位移,從而證實硫代硫酸根離子 的硫原子和氧原子是以下述方式連接的川: 748 按、鹼金屬和鹼土金屬的硫代硫酸鹽可榕於水。它們 的中性或弱鹼性溶液較穩定,在酸性溶液中加入亞硫酸 根離子可提高穩定性,相信與下述反應有關。 5203卜+H+—H別〕3一十S 痕量的砷、銻或錫鹽催化硫代硫酸鹽轉化成連多硫酸鹽。 在酸性溶液中,溫和的氧化劑如過氧化氫,可將硫代 第10卷 硫代硫酸鹽liu 硫酸根離子氧化成連三和連四硫酸根離子[l0〕。 3 52032一+4H202—2 530。卜+ZOH一+3H20 2 SZOaZ一+HZOz—50002一+ZOH一 在中性和弱酸性溶液中碘能定量地將硫代硫酸根氧化為 連四硫酸根。 2 52052一+12—50002一+21一 這個反應是應用范圍廣闊的碘容量分析法的基礎。 強氧化劑如氛、澳、高錳酸鹽、鉻酸鹽、次抓酸鹽、 次澳酸鹽、次碘酸鹽及鹼性過氧化氫溶液,可將硫代硫酸 根離子直接氧化成硫酸根離子. 3.3.腐蝕性 銅基合金由於銅與硫代硫酸根離子能反應生成硫化 亞銅,故被硫代硫酸按〔7783一18一8〕和硫代硫酸鈉嚴重 腐蝕,100℃時年腐蝕速率超過lokg/m「[la·』『」。高硅鑄鐵 在100℃時的年腐蝕速率小於4.4kg/mZ,奧氏體型不銹 鋼在100℃時的年腐蝕速率則小於0.4kg/m,,後者是制 備硫代硫酸鹽工藝中所用泵、管道、反應器和貯槽的首選 結構材料。當硫代硫酸鹽與連多硫酸HZS.0『(n一2~5) 之間存在反應平衡時,應考慮硫代硫酸鹽引起鉻鎳不銹 鋼金屬應力腐蝕破壞的可能性[l5〕。 4.硫代硫酸鈉 52032一+20H一+4H202—2 50;2一+SHZO 5203卜+ZOH一+4C10-—2 5042一+4CI一+H:O 酸性過氧化氫溶液,如果有痕量Fe2+存在,也能將硫代 硫酸根離子氧化成硫酸根離子。 520;卜+sHZoZ』竺里250;卜+ZH++zHZo 金屬銅、鋅和鋁可將硫代硫酸鹽還原為硫化物和亞 硫酸鹽,與電解還原的產物相同。 S:032一+ZCu一仁u:S+5032- 此處銅的氧化值為+1,說明Cu與S刃3卜反應會生成硫 化亞銅。CN一可將S必3卜還原為S〔),,一。利用這個反應,硫 代硫酸鹽可作為氰化物中毒的解毒劑. 4.1.性質 五水硫代硫酸鈉[10202一17一7」NaZsZO3·SHZO,俗 稱海波或大蘇打。分子量248.17,為無色透明單斜晶體, 無臭,有清涼帶苦的味道。在33℃以上的乾燥空氣中易 風化,在潮濕空氣中微潮解。密度(17℃)1.729kg/m『。 其重要物理性質見表l。五水硫代硫酸鈉迅速加熱至 48℃,則溶解在自身的的結晶水中。10。℃失去全部結晶 水,灼燒即分解為硫化鈉和硫酸鈉。微溶於乙醉.有還原 作用。 表1五水硫代硫破鈉的,姿.理性質 52032一+CN-一5032一+SCN一 硫代硫酸根離子有適中的配位能力,與Ag十能生成 穩定的[Ag(5203)2〕』一和[Ag(5203)3〕卜配離子。照相 技術上就利用此反應將底片上未感光的AgBr配位溶 解掉。 25:032一+AgBr—【Ag(S,O。):〕卜+Br- 鉛也能生成二配位或三配位的硫代硫酸根配合 物[l』〕,汞與硫代硫酸鉀[10294一66一3〕能生成四配位的配 合物。 PbS203+52032-—[Pb(S:03)2〕2- [Pb(5203)2〕2一+5203』-—〔Pb(5203)3〕一 HgO+4K:S:03+Hoo一K。仁Hg(S:03);〕+ZKOH 在0~60%的丙酮溶液中用電位法證實能生成 混合配合物「Ag(SCN)(520。)]卜和[^g(sCN)2 (5 203)〕3一[『,〕。 重金屬如銅、鉛、銀等的硫代硫酸鹽在加熱時能分解 為硫化物,因此鹼金屬硫代硫酸鹽可作沉澱重金屬硫化 物的沉澱劑。 ┌—————————————┬—————┬————┐ │、性質 │數值 │參考文獻│ ├—————————————┼—————┼————┤ │溶解熱(25℃),J/g │ 一187 │[16〕 │ │標准生成烤,kJ/mol │一2645.59 │[17〕 │ │標准生成自由能,kJ/mol │一2230.07 │[17〕 │ │標准摘,J/(K·mol) │ 372.38 │[17〕 │ │比熱容(固體),J/(g·K) │ 1 .84 │[18〕 │ │水溶液相對密度雌名 │ 1 .0231 │[19〕 │ │ 4.71%(重量,下同) │ 1 .0568 │[20」 │ │ 10·99% │ 1 .0827 │ │ │ 15.70% │ 1 .1365 │ │ │ 25.11% │ 1 .2328 │ │ │ 40.81% │ 1 .2950 │ │ │ 50.23% │ 1 .3827 │ │ │ 62.79% │ 34.4 │ │ │水中溶解度,NaZSZO3%(重量)│ 41.2 │ │ │ 0℃ │ 50.6 │ │ │ 20℃ │ 67.4 │ │ │ 40℃ │ 71.3 │ │ │ 60℃ │ 72.5 │ │ │ 80.5℃ │ │ │ │ 100℃ │ │ │ └—————————————┴—————┴————┘ 749 hu硫代硫酸鹽 第10卷 無水硫代硫酸鈉〔7783一18一8]也可以從72%(重 量)的硫代硫酸鈉水溶液中在高於75℃時析出,系白色 粉末,無臭、味咸,密度(25℃)1.667噸/m」,易溶於 水。空氣中潮解。它水合時,溫度的升高幅度大,可作化 學貯能物〔21〕。 由Na:S:0:和水的平衡相圖(見圖2)可知,在48℃ 以下,五水硫代硫酸鈉最穩定。硫代硫酸鈉在無晶種存在 時易形成過冷液體,圖2中的虛線即表明這種傾向.如果 結晶點處於虛線以下,則從過冷溶液中析出的是二水合 物〔36989一90一9〕。有報道一水合物〔55755一19一6〕和七水 合物[36989一91一0]也存在[z,」。 在碘量法分析中,硫代硫酸鈉滴定液要貯存在暗處,並定 期標定。其酸性溶液穩定性更差。鹼性溶液穩定性稍好。 可以用加少量亞硫酸鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉以增高溶液 的pH值,從而增大其穩定性,但當空氣存在時,會分解 為硫酸鹽和硫化物。戊醉(1%)、氛仿(0 .1環)、硼砂 (0 .05%)或苯甲酸鈉(0 .1%)可阻滯硫代硫酸鈉的氧 化[,3:。 4.2.生產方法 工業制備硫代硫酸鈉主要採用三種方法,即亞硫酸 鈉法、硫化鹼法和砷鹼法凈化氣體副產法山〕.亞硫酸鈉 法是將由硫黃燃燒生成的二氧化硫與純鹼溶液作用,生 成亞硫酸鈉,再加入硫黃沸騰反應,經過濾、濃縮、結晶 而得。其反應式如下: 液相 斗- 無水鹽 液相 NaZC03+502一NaZS0a+C02 NaoSO。+S+SHZO一Na:S:03·5H20 0 00 00以po , 一十 二水物 l:匾 液相 + 五水物 二水物 十 五水物 冰一五水物 to 20 30 40 50 60 70 80 90 100 N。:S泣0、牙(里量) 此法的第一步與生產亞硫酸鈉的工藝相同,且吸收反應 較簡單。第二步反應要控制好吸硫反應和結晶條件。選好 晶種是得到外觀和質量都很好的產品的關健嘟〕。為了加 速NaZSO:與S的反應並提高硫代硫酸鈉的產率,可以 在液相吸硫反應階段添加過量S,加入NaZS或滴加能潤 濕硫粉表面的陽離子表面活性劑(如十二烷基毗陡 澳)[2幻。也可以採用在270℃、通空氣的條件下,加熱S 和N。刃O。混合物的固相制備方法卿〕。硫代硫酸鈉的生 產流程示意圖見圖3。 硫化鹼法是利用硫化鹼燕發殘渣、硫化鋇廢水中的 碳酸鈉和硫黃廢氣中的二氧化硫反應,經吸硫、燕發、結 晶等步驟製得硫代硫酸鈉。 季節日十篡湯斗 I滬11 n〕0 Cn凸}0 ,沙『卜『d盛nj,l 滬惻硯 圖2 Na,s:03和H,O的平衡相圖[22] (虛線表示二水合物晶相的延伸) ZNa:S+NaZC0a+450:一3Na:5203十Coz 由於硫代硫酸是強酸,因此硫代硫酸鈉水溶液呈中 性。它的貯存穩定性較差,會因吸收空氣中co:使溶液 pH值降低而逐漸分解成亞硫酸鹽和硫,使溶液變混濁。 砷鹼法凈化氣體副產法是將含有NaZs:03的焦爐煤 氣砷鹼法脫硫過程的下腳料,經吸濾、濃縮、結晶後製得。 80℃下千操五水硫代硫酸鈉可得無水硫代硫酸鈉, 溫度高於220℃分解。 }放空 純鹼~一{溶鹼槽 尾氣吸收塔 廠一一一一一一一一J 502一一叫第一吸收器 第二吸收器卜一J!濃縮反應器 母液 過濾槽 結晶器 離心機一叫篩 晶種 硫代硫酸鈉 圖3硫代硫酸鈉生產流程示意圖 750 第10卷 硫代硫酸鹽hu 4.3.產品規格 中國化學工業部頒布的五水硫代硫酸鈉工業品標准 見表2[28〕。 衰2五水硫代硫.鈉標准 ┌———————————————┬——————————┐ │指標名稱 │規格 │ │ ├—————┬————┤ │ │一級品 │二級品 │ ├———————————————┼—————┼————┤ │硫代硫酸鈉(NaZSZO,·SH:O),%)│ 99.0 │ 98.0 │ │水不溶物,%簇 │ 0 .01 │ 0 .03 │ │硫化物(以S計),%鎮 │ 0 .001 │ 0 .003│ │鐵(Fe),%鎮 │ 0 .001 │ 0 .003│ │水溶液反應 │符合試驗 │符合試驗│ │粒度,粒/g │50粒以下 │ │ └———————————————┴—————┴————┘ 4.4.經濟概況 從60年代到80年代,美國硫代硫酸鈉的生產能力 和產量呈逐年下降的趨勢。以五水硫代硫酸鈉計,196。 年生產能力為4oki,實際生產30kt要但到1981年則分別 下降到3okt和16kt。由於原料、能源和勞動力費用的上 漲,銷售價格在20年內增長了近四倍咖〕。美國硫代硫酸 鈉產量佔世界產量的一大半。中國1994年工業級五水硫 代硫酸鈉價格約為1500元八。 4.5.分析方法 4.5.1.定性分析 試劑級和照相級硫代硫酸鈉可以用重結晶法由工業 品製得,也可以用試劑級的原料直接合成。用試劑級七水 合亞硫酸鈉與粉碎的棒狀硫煮沸2h,經濃縮、結晶後即 得五水硫代硫酸鈉伽〕。也可將升華硫粉在氮氧化鈉溶液 中煮Zh,濾去未溶解的硫.將得到的多硫化鈉溶液與亞 硫酸氫鈉溶液反應,待硫化物除盡後.過撼、濃縮、結晶 也可製成純凈的五水硫代硫酸鈉[s0〕。硫代硫酸鈉所含的 游離水對其穩定性有影響,如果用無水乙醉和乙醚順序 洗滌並靜t乾燥,則N幻s:0:·5H20的含t可達 99.99%,放ts年後,其純度仍在」.90~」.94% 之間. 試劑級硫代硫酸鈉的中國標准見表3. 向硫代硫酸鈉水溶液中加鹽酸可出現白色並逐漸轉 黃的硫沉澱,同時放出有刺鼻臭味的二氧化硫。向硫代硫 酸鈉水溶液中加三抓化鐵會出現隨即消失的黑紫色。將 含硫代硫酸根離子的中性或弱鹼性溶液與二硝酸化三乙 二胺(en)合鎳(I)溶液混合,由於發生下列反應而生 成晶狀的紫色沉澱。 S:0,卜+[Ns(en)3」2+—〔Ni(en)3]S20a 亞硫酸根、硫酸根、連四硫酸根和硫氛酸根離子皆不幹 擾,但硫化氮和硫化按都能分解〔Ni(en)3](NO:):,並 產生硫化鑲黑色沉澱。此法的界限稀度為1,25。。。.在 表玻瑞上將一滴硫代硫酸鈉溶液與一滴碘一盛氮化鈉溶 液混合,如果隨即產生氣泡,則表明溶液中含有硫代硫酸 根離子.界限稀度為z·350000〔,,〕。 4.5.2.定t分析 在3試捅吸五水旅代碗.鈉標准[.l】 一一「規裕 指標名稱 硫代硫酸鈉(Na:s:0:· SH:0),腸) pH(509/L溶液,25℃) 澄清度試臉 水不溶物,%簇 抓化物(Cl),%( 硫酸鹽及亞硫酸鹽(以 50;計),%( 硫化物(s),%( 總氮t(N),%( 鉀(K),%簇 鎂(Mg),%( 鈣(Ca),%毛 鐵(Fe),%成 重金屬(以Pb計),%落 優級純 99.5 分析純 99。0 化學純 98.5 6 .0~7.5 合格 0 .002 0 .02 0 .04 6 .0~7,5 合格 0。005 0 .02 0。05 6 .0~7.5 合格 0 .01 直接定t測定法為:稱取1g祥品,溶於70ml無二 氧化碳的水中,用。.lmol/L碘標准溶液滴定,臨近終點 時加3ml澱粉溶液(109/L),繼續滴定至溶液呈藍色[sl」。 間接定t測定法為:用澳水將硫代硫酸根離子氧化 為硫酸根離子,用甲酸除去過剩的澳,加標准硫酸鉛溶液 從30%乙醉溶液中將硫酸根離子沉澱為硫酸鉛.所得濾 液加pH~5的乙酸鹽緩沖溶液,以二甲酚橙為指示劑, 用EDTA標准溶液滴定至濾液由紅紫色變為黃色伽〕。 4.6.毒性 0 .0001 0 .00025 10,0005 0。002 0 .005 0 .001 0 .001 0 .001 無水硫代硫酸鈉對小鼠的半數致死劑量為LDS。= 7.59/kg.世界各國均不將它列為有毒物質,美國聯邦食 品、葯物和化妝品管理局批准它可作食品添加劑。中國葯 典將它列為解毒葯,可用於解救佩化物中毒,亦可用於 砷、汞、鉛、秘等中毒的解救。靜脈注射過快會引起血壓 下降[35)。 0 .003 0 .
超氧化物 superoxide
元素與氧化合生成的化合物叫做氧化物(有且只有兩種元素組成)。所以超氧化物屬於氧化物,是復雜的氧化物。
含有超氧基的無機化合物。是金屬離子和超氧離子形成的化合物。其主要品種有超氧化鈉(Na2O4)、超氧化鉀(K2O4)。鉀、銣、銫、鈣、鍶、鋇能形成超氧化物,特徵是分子中含有超氧離子O。超氧化物易潮解,加熱時便釋放出氧氣,性質不穩定,具有強氧化性和強吸濕性,置於空氣中能與水和二氧化碳發生反應生成碳酸鹽,同時放出氧。基於這一性質,它們是氧氣再生葯板的主要原料,也用作隔絕式氧氣面具的產氧葯柱。
2KO2+2H2O=2KOH+H2O2+O2↑
4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2
超氧化物的製法有:①過氧化物與氧氣作用。②鉀、銣、銫在過量的氧氣中燃燒。③將氧氣通入鉀、銣、銫的液氨溶液中。
超氧化鈉是將過氧化鈉在壓力為13MPa、溫度為350℃的高壓釜中通入氧氣進行氧化生成的。超氧化鉀的制備是在不銹鋼置換釜內,以金屬鈉置換氯化鉀得到純度大於97%的金屬鉀,熔融的鉀壓送到特製的噴槍與經過凈化的空氣混合後噴入氧化爐,在230~250℃下燃燒生成超氧化鉀。超氧化鉀與宇航員呼出的二氧化碳氣體作用,產生的氧氣可供他們呼吸。

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