‘壹’ 化学有机中加成反应里的“顺马加成”和“反马加成”各遵循什么原则
马氏规则,一般遵循马氏规则,有几个特殊的情况是遵循反马氏规则,特殊情况是指 1跟水加成时,用B2H6氧化 2反应的烯烃有CF3— 基团,强烈的吸电子基团,由诱导效应引起的,3 跟HBr反应,用H2O2催化
‘贰’ 高中化学,如何判断有机物加成反应是否遵循马氏加成,或者遵循反马氏加成
记住反马氏规则的特例,其他的都是符合马氏规则。
反马氏规则:
1) 烯烃的硼氢化反应
2)烯烃和溴化氢在光或者过氧化物条件下
3)含氢较少的碳原子上连有强吸电子基
‘叁’ 求高手详细解释烯烃加成中的马氏规则。即用理论解释马氏规则。
恩。。。是这样的。首先烯烃的加成是亲电加成反应,也就是说,烯烃的双键是一个富电子体系,那么自然应该由一个缺电子的亲电试剂来进攻它。举个例子,比如氯化氢和丙烯的加成:氯化氢之间是极性共价键,氢的电负性小,氯的电负性大,所以电子云往氯一边偏,所以这个时候氢就带有一定的正电,可以作为亲电试剂进攻双键。那具体进攻哪一边,这时候我们可以用中间态稳定程度来解释:首先氯化氢异裂,生成氯离子和质子,质子进攻并打开双键,然后和其中一个碳形成共价键,那这个时候必定另一个碳会成为一个碳正离子,碳正离子再和氯离子形成C-Cl键。这个时候就存在了一个碳正离子中间体,那肯定是哪一种碳正离子稳定,哪一种产物就多。以丙烯为例:甲基是一个推电子基团,可以起到稳定碳正离子的作用,所以如果氢加到没有甲基的一头,在连有甲基的一头形成碳正离子 ,那么这个时候的碳正离子是要比氢连在有甲基的一端形成的碳正离子更稳定的,所以说氢就加在了丙烯的没有甲基的碳上,而氯加在了有甲基的碳上。所以我们可以得出这样一个结论:烯烃与亲电试剂加成,亲电试剂正电部分加到双键碳上带部分负电的一端,试剂负电部分加到双键碳的正电一端,这就是马氏规则的本质,而并不是高中里老师讲的氢总是加在氢多的那一头。。。这根本就是完全错误的= =。我们可以举两个反例来推翻他:一是烯烃与次氯酸的加成,加成产物为a卤代醇,根本没有氢。。。怎么氢加在氢多的碳上呢= =。但是用上面讲的方法,就可以判断了:次氯酸的结构是HO-Cl,氧的电负性比氯大,所以氧带负电,氯带正电,氯就是亲电试剂,应该加在丙烯没有甲基的碳上,形成1-氯-2-丙醇,而不是2-氯-1-丙醇。还有一个例子:3,3,3-三氟丙烯和氯化氢的加成,这个时候三氟甲基成为了一个强烈的吸电子基团,所以碳正离子离它越远越好,越稳定,所以这个时候虽然还是和丙烯类似的结构,但加成产物却完全相反,氢加到了氢少的碳上,得到了3-氯-1,1,1-三氟丙烷,如果按照老师说的加到氢多的碳上就会得到2-氯-1,1,1-三氟丙烷,这就错了。。。
‘肆’ 乙烯 盐酸化学反应符合马氏规则吗
乙烯盐酸化学反应不符合马氏规则。
马氏规则由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容为:卤化氢等极性试剂与不对称烯烃的亲电加成反应,酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上。
乙烯是对称的烯烃,因此反应不符合马氏规则。
‘伍’ 有机化学中烯烃可以哪些常见试剂发生亲电加成,在什么情况下遵循反马氏规则
1.催化加氢
2.卤素加成
3.卤华氢加成
4.硫酸加成
5.水加成
6.硼氢化氧化加成
加过氧化物参加反应 或 硼氢化反应 时遵循反马氏规则
‘陆’ 有机化学加成反应的马氏规则和反马规则是怎么回事
马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键
(
或叁键
)带取代基较少
(或含氢较多
)的碳原子上
。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种。
反马氏规则指:不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时,称为反马尔可夫尼可夫规则。反马氏规则的情况大致有两种:(1)在光及过氧化物作用下,发生了游离基加成反应(参见过氧化物效应);(2)当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时,从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。(3)三氟乙烯和氯化氢加成违反马氏定则。(4)烯与次卤酸加成是反马氏规则!
‘柒’ 烯烃的酸催化水合反应遵循马氏规则吗
马氏规则(又称马尔科夫尼科夫规则,Markovnikov规则或Markownikoff规则),是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则,是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。其内容即:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连接电子基团较少的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连接电子基团(electron-releasing groups)较多的碳原子上。
定律定义
马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov Rule)简称“马氏规则”。它是指有机反应中的一条规律。1870年由马尔科夫尼科夫发现。马氏规则规定:在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键(或三键)带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上 。它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中,如可能产生两种异构体时,为何往往只产生其中的一种。例如,在卤化氢对异丁烯的加成反应中,HX 的正离子H连接到双键末端的碳原子上,形成叔卤代物:
马氏规则的这种具有选择性的加成称为区位选择,可以用电子效应来阐明 。带正电荷部分的Y首先进攻双键,它倾向于加成到双键中电子密度较高的一端,同时所生成的碳正离子一端带有取代基:
由于烷基的超共轭稳定作用,有利于正电荷的分散,结构式a比b稳定,是加成反应的主要方向。因此,马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。马氏规则可用另一种方法表述:不对称烯烃与极性试剂加成时,试剂中正离子或带部分正电荷部分加到重键中带有部分负电荷的碳原子上,而试剂中负离子或带部分负电荷部分加到重键中带有部分正电荷的碳原子上。如此表述,不仅适用于不含氢原子的加成试剂,也适用于分子中含有吸电基的不饱和烃的衍生物。
在自由基加成反应中,加成试剂对烯烃的加成位置往往与马氏规则不一致。例如,在溴化氢对异丁烯的加成反应中,若在过氧化物的作用下,则溴原子连接到末端碳原子上,而不是按马氏规则所预示那样,连在第二碳原子上,结果得到2-甲基溴丙烷
马氏规则的原因是亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷,形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应,取代基(碳上连接的碳或给电子基团)越多的碳正离子越稳定。而加成反应的主要产物会由一个更加稳定的中间体产生。所以烯烃加溴化氢时,溴化氢中的氢总是加在连氢最多的碳上,而卤素基团加在连氢最少的碳上。然而,其它比较不稳定的碳正离子仍然存在,通过它们生成的产物是不符合马氏规则的,通常是反应的副产物。