1. 电分析化学的电位介绍
电极:在电化学电池中赖以进行电极反应和传导电流从而构成回路的部分。电极的电极电位:在电极与溶液的两相界面上,存在的电位差即为电极的电极电位。一个化学电池包括有各种物质相的接触,如固体一溶液,溶液一溶液,固体一固体,溶液一气体等.在两相接触的界面上,它们的性质与相内是不同的.无论是哪种相间的接触,在它们的界面上都存在着电位差.两不同物相间的电位差,称为电极电位.
电极电位的测量:选用标准氢电极为标准,规定它的电极电位在任何温度下的电极电位等于零。然后将其它电极与它组成原电池
,通过测定此原电池的电动势,就可以得到其它电极相对于标准氢电极的电极电位值。
1
带电质点在两相间的转移
图8.3
相间离子迁移产生电位差示意图
(固-液两相接触的瞬间)
2
某些阳离于或阴离子在相界面附近的某一相内选择性吸附
.
图8.4
相间由离子吸附产生电位差示意图
3
不带电的偶极质点(如有机极性分子和小偶极子)在界面附近的定向吸附.
图8.5
偶极分子定向吸附产生的电位差示意图
(一),液接电位的形成
当两个不同种类或不同浓度的溶液直接接触时,由于浓度梯度或离子扩散使离子在相界面上产生迁移.当这种迁移速率不同时会产生电位差或称产生了液接电位,它不是电极反应所产生,因此会影响电池电动势的测定,实际工作中应消除.
(二),液接电位的消除——盐桥(Salt
bridge)
盐桥的制作:加入3%琼脂于饱和KCl溶液(4.2M),加热混合均匀,注入到U形管中,冷却成凝胶,两端以多孔沙芯(porous
plug)密封防止电解质溶液间的虹吸
而发生反应,但仍形成电池回路.由于K+和Cl-离子的迁移或扩散速率相当,因而液接电位很小.通常为
1
2
mV.
图8.6
液体接界电位
盐桥是联接和隔离不同电解质的重要装置
(1)作用
接通电路,消除或减小液接电位.
(2)使用条件
a.盐桥中电解质不含有被测离子.
b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等.
c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5~10倍于被测溶液.常用作盐桥的电解质有:KCl,NH4Cl,KNO3等.
试液‖KCl(饱和~4mol/L)|Hg2Cl2,Hg
电极电位的计算——能斯特方程式:
对电极反应:aA+bB+­;…+ne=cC+dD
…
其电极电位可由下式计算:E=E⊙+RTIn(AaAb/AcAd)/NF
2. 在电位滴定中电极的选择方法 主要是点击的分类还有在使用过程中如何让选择电极
1、选择玻璃电极为测定电极,选择甘汞电极为参比电极,目前大多是复合电极,也可以.
2、将酸度计的测定模式调整为mv;
3、开始滴定,每滴记录一个消耗滴定液的体积和对应的电极电位值;保证每次滴定的体积基本一致,
4、接近终点时,单位变化很快,可以用半滴滴定,提高滴定的精度;
5、一定要滴过终点,否则无法处理数据,当电极电位的变化变动明显减小时说明已经滴过终点;
6、电位滴定的处理方法与数学上的二次微商的方法不完全一致,不考虑体积的变化率,只考虑电位的变化率,因此第3条很重要.详见中国药典的电位滴定项下或分析化学.
3. AUTOLAB电化学工作站怎么设置恒电位法和计时电流法
你在软件菜单上找恒电流(galvanostatic)子项,打开子菜单,就可以看到要设置的参数了。
不同的电化学工作站的软件菜单排列不同,但原理都一样。
4. 电化学分析法的主要方法
电导法
是用电导仪直接测量电解质溶液的电导率的方法。
电化学分析法电位滴定法
是在用标准溶液滴定待测离子过程中,用指示电极的电位变化指示滴定终点的到达,是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法。
电化学分析法电解分析法
是将直流电压施加于电解池的两个电极上,根据电极增加的质量计算被测物的含量。
电化学分析法伏安法
根据电解过程中的电流电压曲线(伏安曲线)来进行分析的方法。
电化学分析法溶出伏安法
将恒电位电解富集法与伏安法结合的一种极谱分析方法。它首先将欲测物质在适当电位下进行电解并富集在固定表面积的特殊电极上,然后反向改变电位,让富集在电极上的物质重新溶出,同时记录电流电压曲线。根据溶出峰电流的大小进行定量分析。
电化学分析法电位溶出分析法
在恒电位下将被测物质电解富集在工作电极上,然后断开恒电位电路,由电解液中的氧化剂将被富集的物质溶解出来,同时记录溶出时的电位时间曲线,根据曲线上溶出阶的长度进行定量,这种方法缩写为P.S.A.。
电位溶出分析法与溶出伏安法之间主要区别在于前者在溶出时没有电流流过工作电极,而后者具有背景电流,在某些情况下可能淹没溶出峰。
5. 电化学工作站怎么对参比电极的电位进行识别
三电极的系统改为两电极系统:恒电位仪(或电化学工作站)的工作电极接线接在研究电极上,参比电极和对电极的接线共同接在辅助电极上即可.用两电极系统,控制的是工作电极和对电极之间的电势差,工作电极的电势是相对于...
6. 研究银在koh溶液中的电化学行为时,为什么电位扫描范围要选择在01.0 v之间
这是根据研究需要来确定的,0-1.0V窗口即可出峰,满足分析需要,再高就会析出氧气再低氢气会析出,没有必要。另外你所说的0-1.0V是相vs. SHE还是vs. 某种参比电极,电极电势换算很重要。
7. 用恒电位仪作电源,用甘汞电极作参比电极,做电化学沉积,电位为-0.5v。要怎样设定参数
电流强度,时间,浓度.