A. 苯环碳上的氢被醛基取代后其碳的化学位移如何改变
有一个碳化学位移经验估算公式:
苯环碳
不论是单取代苯环碳,还是多取代苯环碳,只要遵循3.2.3经验计算公式通用原则选取参数和计算都是明白无误的和容易的。
δC(i)=128.5+△δC(1-,o-,m-,p-)ppm3.23
苯环碳的δ值为128.5ppm。苯氢被其它基团取代后,δ值变化最大的是C-1,次之是邻、对位,它的增量来自于取代基的诱导效应和共轭效应,改变最小的是间位碳,它的增量主要是共轭效应。
1)C-1δ变化规律:
(1)C-1的δC值与取代基电负性值近似于线性关系。电负性越大,C-1上电子被转移越多,δC越大。多数取代基使C-1信号移向低场,只有少数取代基,如I、Br、CN、CF3等才使C-1移向高场。
(2)甲基对饱和烷基a氢和苯环邻位氢有微弱的推电子效应,表现在氢谱中,这些氢信号稍微高场位移。但甲基对a碳和b碳都是去屏蔽效应。这是碳谱与氢谱的显着区别点之一。同样烷基取代,苯环烷基a位碳上甲基越多,C-1的δ值越大:
苯上取代基HCH3CH2CH3CH(CH3)2C(CH3)3
△δC(ppm)0+9.3+15.7+20.2+22.4
醛基-CHO,对苯环C-1,取代基-邻位碳C-o,间位碳C-m,对位碳C-p的化学位移δ值的影响是:
9.0,1.2,1.2,6.0,
从而苯基醛的C-1,C-o,C-m,C-p的大概化学位移值估计是:
δC(1)=128.5+9.0=137.5 ppm,
δC(2)=128.5+ 1.2=139.7 ppm=δC(6),
δC(3)=128.5+ 1.2=139.7 ppm=δC(5),
δC(4)=128.5+ 6.0=134.5 ppm。
B. 硝基苯跟苯比较,其碳谱的化学位移会向何处移动,为什么
直接相连的碳与对位碳谱化学位移,向低场方向移动(谱图上即向左移动),化学位移变大,间位化学位移变化不大,邻位反常。由于硝基的电子诱导效应与共轭效应均是吸电子效应,导致与其相连的C与邻对位C电子云密度下降,屏蔽效应减弱。
硝基是吸电子基团,强吸电子诱导效应和吸电子的共轭效应令与其相连的1-C电子云更偏向硝基导致屏蔽效应变弱,向低场方向移动,化学位移变大;吸电子效应导致邻对位屏蔽效应减弱,间位几乎不受影响;但是邻位碳还受到取代基的磁各向异性的影响,因而碳谱表现反常。
实验数值:
苯(13CNMR):128.36 ppm
硝基苯(13CNMR):与苯环直接相连的1-C:148.30 ppm
邻位2、6-C:123.46 ppm
间位3、5-C:129.43 ppm
对位4-C:134.71 ppm
C. 我的化学位移怎么负了
共轭效应的向低场移动(如苯环上的H向低场移动)。如果你是大学生,有空去帮师兄师姐做做实验你就会很了解,三键的键方向的向高产移动化学位移是核磁共振中的一种术语:有吸电子基团的向低场移动(因为屏蔽作用减少,比如苯环的上方空间(不是苯环上)的H向高产移动。外因,弛豫所需的外磁场强度可以不用很高),具体是用数字来进行表达(相对的,温度(低温的时候有的单峰肯能会列分成双峰,注意分类,别弄混淆,双建上方的H向高产移动;还有就是各向异构引起的,通常使用四甲基硅烷作为基准)。影响因素可以表示为内因,核磁共振是化合物结构解析的常用手段。这些有机化学的课本上都有:溶剂,是化学环境所引起的核磁共振信号位置的变化
D. 核磁化学位移为什么出现负值
核磁的化学位移体现了原子核外的电子云密度,并人为规定了TMS(四甲基硅烷)的化学位移为0。
如果有化合物的某个原子核外电子云密度比TMS更高,那么它的信号就出现在更高场,也就是负值。
(如果你的化合物确定不会出现负值的话检查一下溶剂峰定位定对了没有)
E. 关于核磁共振碳谱烯烃化学位移的问题
主要还是电子效应,吸电子和给电子影响是不一样的,吸电子取代基移向低场
F. 在核磁共振氢谱中有负峰出现
第一个三组,第二个2组。要看h所处的环境,第一个h有三种存在形式,-ch3,=ch2,-=ch,第二个只有2种,-ch3,-=ch。核磁共振氢谱在高中化学中是比较简单的,不需要深入了解。希望能够采纳,谢谢!
G. DMSO中碳谱羧基的位移
氢谱上DMSO,化学位移在2.50ppm,为5重峰,碳谱上,化学位移在39.5,为7重峰。