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电化学中过电势原因有哪些

发布时间:2022-12-13 10:33:35

㈠ 电化学里,oer的过电位是什么意思

实际的电极反应在进行的时候,会发生阴极电位比理论值低,阳极电位比理论值高的情况,叫做过电位.如果阴极析出的是氢气,就叫析氢过电位,析氧过电位也一样.
过电位是由于电极的极化而产生的,就是说实际的电极反应已经偏离了理想的电极反应.析氢过电位(一定程度上)可以用塔菲尔常数衡量,塔菲尔常数越大,过电位越大.常见金属塔菲尔常数较大的有Pb1.56,Hg1.41,Zn1.24,Sn1.20等。

㈡ 电分析化学的极化和过电位

极化分为:浓差极化和电化学极化 --由于浓度的差异引起的极化
在阴极附近,阳离子被快速还原,而主体溶液阳离子来不及扩散到电极附近,阴极电位比可逆电位更负;在阳极附近,电极被氧化(溶解),离子来不及离开,阳极电位比可逆电位更正。
可通过增大电极面积,减小电流密度,提高溶液温度,加速搅拌来减小浓差极化。 --因电极反应迟缓所引起的极化现象,称为电化学极化
发生电极反应时,电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为极化.如库仑分析中的两支 Pt 电极,滴汞电极都产生极化,是极化电极.
主要由电极反应动力学因素决定.由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定,即克服活化能要求外加电压比可逆电动势更大反应才能发生.(在阴极,应使阴极电位更负;在阳极应使阳极电位更正).
电化学极化是由于电极反应的速度较慢而引起的.很多电极反应不仅包括有电子转移过程,还有一系列化学反应的过程.如果其中某一步过程的速度较慢,就限制总的电极反应的速度.在电化学极化的情况下,流过电极的电流受电极反应的速度限制,而在浓差极化时,电流是受传质过程的速度所限制. 由于极化,使实际电位和可逆电位之间存在差异,此差异即为超电位h,不管是哪种极化,都使阴极的电位较平衡电位为负,使阳极的电位较平衡电位为正。在阴极,应使阴极电位更负;在阳极应使阳极电位更正。)
过电位的影响因素a) 电流密度­,h­
b) T­,h¯
c) 电极化学成份不同,h不同
d) 产物是气体的电极,其h大
析出金属的过电位较小,但当析出物为气体时,尤其是氢、氧时,过电位都很大。在各种电极上氢、氧的过电位不同。

㈢ 为什么电化学过电位反而变小了

1、溶液离子浓度降低2、初始电化学反应势较大,速度较大等
电流上升在下降原因:初始两溶液的反应势较大,导致在极短的时间内电流较大,但是一段时间后,溶液的化学势稳定,化学反应速率逐渐稳定,导致电流变小.

㈣ 电化学中的超电势是怎么回事

当电极处于平衡状态,电极上无电流通过时,这时的电极电势分别称为阳极平衡电势和阴极平衡电势.在有电流通过时,随着电极上电流密度的增加,电极实际分解电势值对平衡值的偏离也愈来愈大,这种对平衡电势的偏离现象称为电极的极化.
极化产生的原因
根据极化产生的不同原因,通常把极化大致分为两类:浓差极化和电化学极化(1)浓差极化:在电解过程中,电极附近某离子浓度由于电极反应而发生变化,本体溶液中离子扩散的速度又赶不上弥补这个变化,就导致电极附近溶液的浓度与本体溶液间有一个浓度梯度,这种浓度差别引起的电极电势的改变称为浓差极化,用搅拌和升温的方法可以减少浓差极化,但也可以利用滴汞电极上的浓差极化进行极谱分析.(2)电化学极化:电极反应总是分若干步进行,若其中一步反应速率较慢,需要较高的活化能,为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势(亦称为活化超电势),这种极化现象称为电化学极化.

㈤ 电极电势受到哪些因素的影响

影响电极电势的因素是离子的浓度、溶液的酸碱性、沉淀剂和络合剂。

1、离子浓度,溶液中含某种离子的总量与体积之比,用n/V表示,单位一般为mol/L。

2、酸碱性是物质在酸碱反应中呈现的特性,一般来说酸性物质可以使紫色石蕊试液变红,碱性物质可以使其变蓝。

3、为了将溶液中的某一或某些组分进行分离,常常需要向溶液中加入一些物质与需要分离的组分进行化合,生成难溶解的化合物,从而通过过滤、蒸发等操作达到分离纯化的效果。加进去的试剂就叫做沉淀剂。

4、络合剂,特别是具有多功能团的有机络合剂,在印染行业应用越来越广, 如软化水质、防止沉淀物、消除染整设备结垢、防止织物漂白破洞、保证染色鲜艳度等。 络合剂在印染行业又谓称螯合剂、螯合分散剂、金属封锁剂、水质软化剂等。

(5)电化学中过电势原因有哪些扩展阅读:

判断电极电势的因素是能斯特方程,离子浓度改变时电极电势的变化,根据能斯特方程可以求出离子浓度改变时电极电势变化的数值。

能斯特方程,是指用以定量描述某种离子在A、B两体系间形成的扩散电位的方程表达式。在电化学中,能斯特方程用来计算电极上相对于标准电势而言的指定氧化还原对的平衡电压。能斯特方程只有在氧化还原对中两种物质同时存在时才有意义。

这一方程把化学能和原电池电极电位联系起来,在电化学方面有重大贡献,故以其发现者德国化学家能斯特命名,能斯特曾因此获1920年诺贝尔化学奖。

㈥ 什么是超电势

超电势指的是一个电极反应偏离平衡时的电极电位与这个电极反应的平衡电位的差值,无电流通过(平衡状态下)和有电流通过之电位差值。

在电化学中,超电势是半反应的热力学确定的还原电位与实验观察到的氧化还原反应的电位之间的电位差(电压)。该术语与电池的电压效率直接相关。

每种情况下,多余的能量都会作为热量流失。过电位的数量是特定于每个单元设计的,并且在单元和操作条件之间变化,即使对于相同的反应。过电位通过测量实现给定电流密度(通常小)的电位来实验确定。

(6)电化学中过电势原因有哪些扩展阅读

超电势的种类

1、迁越超电势

电荷迁越电极金属-溶液相界面所需的超电势;

2、扩散超电势

由于电活性物种扩散速率较慢,使电极界面的浓度与溶液本体的浓度有差别而引起的超电势;

3、反应超电势

由于电极界面伴随的化学反应速率缓慢,使活性物种在电极界面的浓度与溶液本体浓度有差别而产生的超电势。

㈦ 影响电极电位的因素是什么

我想影响电极电位的大小应该有:
第一,电极材料本身的化学活性.即得失电子的能力不同,如铜电极与锌电极的电极电位就有明显的差异.即使在外界条件相同的条件下.如电极表面电子的逃逸速度大小.
第二,温度.从能斯特方程知道,其中有一项RT/nF,T就是温度.如果从热力学角度分析,任何化学反应都与温度有关,即反应也有放热与吸热之分.包括电化学反应.具体怎么影响要看氧化态与还原态的比值大于1还是小于1.大于1,温度升高,电极电位增大,否则是减小的.(E=E(标)+RT/nFln[氧化态]/[还原态])
第三,压强.如果电极有气态物质参与,那在能斯物方程中会明显体现出来.
第四,电解质溶液中离子的迁移速度,因为其是影响电极极化的重要因素之一.如浓差极化.

㈧ 电极电势产生的原因是

金属表面晶格上的离子,受到极性水分子的吸引,有脱离金属表面进入溶液形成水合离子的趋势,这时,金属表面由于电子过剩而带负电而溶液相带正电。
另一方面,溶液中的金属离子亦有由溶液相进入金属相而使电极表面带正电的趋势。金属离子的这种相间转移趋势取决于金属离子在两相中的电化学势的相对大小,即金属离子总是从电化学势较高的相转入电化学势较低的相中。最后由于受相间电化学势差的制约及静电引力的作用而达平衡。

㈨ 何谓电化学极化产生极化的主要原因是什么

在外电场作用下,由于电化学作用相对于电子运动的迟缓性改变了原有的*电偶层而引起的电极电位变化,称为电化学极化.其特点是;在电流流出端的电极表面积累过量的电子,即电极电位趋负值,电流流入端则相反.由电化学极化作用引起的电动势叫做活化超电压.
极化是指腐蚀电池作用一经开始,其电子流动的速度大于电极反应的速度.在阳极,电子流走了,离子化反应赶不上补充;在阴极,电子流入快,取走电子的阴极反应赶不上,这样阳极电位向正移,阴极电位向负移,从而缩小电位差,减缓了腐蚀.
(1)浓差超电势:在电解过程中,由于电极表面附近的离子在电极上发生反应而析出,结果使表面浓度与溶液体相浓度的不同所造成的反电动势叫做浓差超电势.
(2)电化学超电势(或活化超电势):由于参加电极反应的某些粒子缺少足够的能量来完成电子的转移,因此需要提高电极电势,这部分提高的电势叫做活化超电势.它与电极反应中某一个最缓慢步骤的反应活化能有关,故有此名.
(3)电阻超电势:当电流通过电极时,在电极表面或电极与溶液的界面上往往形成一薄层的高电阻氧化膜或其它物质膜,从而产生表面电阻电位降,这个电位降称为电阻超电势.这种情况不具有普遍意义,因此我们只讨论浓差极化和电化学极化.

㈩ 为什么有氢超电势什么是超电势比较析氢和析氧超电势

在许多电化学反应中,电极上有电流通过时所表现的电极电势(I)跟可逆电极电势(r)之间偏差的大小(绝对值),叫做超电势(曾用名过电势),记作η,即η=|r-I|

可逆电极电势(r)指在可逆地发生电极反应(如在充电和放电时)时电极具有的电势。但是电化学反应中(如电解操作),当电流通过电极时,发生的必然是不可逆电极反应。产生偏差的原因主要是由于电池内阻R引起的电势降(IR)和不可逆条件下两个电极的极化。发生电极极化的主要原因有两种:(1)浓差极化 当有电流通过电极时,因离子扩散迟缓而导致电极表面附近的离子浓度跟本体溶液中的不同,使I和r发生偏差。这部分偏差叫浓差超电势。将溶液强烈搅拌或升高温度,加快离子扩散,可以减小浓差超电势。(2)活化极化 当有电流通过时,由于电化学反应进行的迟缓性造成电极带电程度跟可逆情况时不同,导致I偏离r的现象。这部分偏差叫活化超电势。一般金属离子在阴极上被还原时,活化超电势数值都比较小。但有气体析出时,例如阴极析出H2,阳极析出O2和Cl2时,数值就较大。

超电势跟通过电极的电流密度(i)有关。对电池来说,i越大,电池放电的不可逆程度越高,电池的端电压越小,所能获得电功也越少。对电解池来说,i越大,电解池放电的不可逆程度越高,两极上所需外加电压越大,所消耗掉的电功也越大。

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