1. 如何测试水的化学需氧量
飞秒检测发现化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。废水、废水处理厂出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质（一般为有机物）的氧当量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数，常以符号COD表示。测定方法：重铬酸盐法、高锰酸钾法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法符合国家标准HJ-T399-2007水质化学需氧量的测定。化学需氧量测定的标准方法以我国标准GB11914《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》和国际标准ISO6060《水质化学需氧量的测定》为代表，该方法氧化率高，再现性好，准确可靠，成为国际社会普遍公认的经典标准方法。其测定原理为：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，加水稀释至约140ml，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的COD 值。所用氧化剂为重铬酸钾，而具有氧化性能的是六价铬，故称为重铬酸盐法。
2. 化学需氧量计算CODcr=（（V0-V1）*c*8*1000/V2为什么是8
化学需氧量（CODcr）快速测定 一、方法提要 水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，在强酸性介质中加热回流一定时间（5至10min），部份重铬酸盐被水样中可氧化物质还原，用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾，根据消耗重铬酸钾的量计算CODcr值。方法不使用汞盐，使用硫酸—磷酸介质。 二、干扰及其消除 主要干扰物是氯离子（Cl-），氯化物的干扰一般使结果偏高，故在回流前加入硝酸银和硫酸铬钾，并增加硫酸银的用量，以抑制氯离子的干扰。 三、适用范围 方法适用于氯离子浓度低于3000mg/L的水样中COD的测定，若氯离子浓度较高，可加以适当稀释后再测定之。 四、主要仪器 1．回流装置：250ml具标准口锥形瓶，45cm下端具标准口球形冷凝管，二者可以密封连接。具体可参照国标（重铬酸钾法测定COD的回流装置） 2．800瓦或1000瓦万用电炉。 3．常规实验器皿：如50ml滴定管、容量瓶等。 五、试剂 1．重铬酸钾标准溶液（1/6 K2Cr2O7=0.2500mol/L）：称取预先于120℃烘干2小时的基准（或优级纯）重铬酸钾12.258g溶于水中，定容于1000ml容量瓶，摇匀。可参见国标。 2．50%硝酸银溶液：50% AgNO3。 3．18%硫酸铬钾：18% CrK(SO4)2.12H2O。 4．试亚铁灵指示液：溶解0.70g FeSO4.7H2O于水中，加入1.50g C12H8.N2.H2O（邻菲罗啉）搅拌溶解，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。可参见国标。 5．消解液：2% Ag2SO4（H2SO4:H3PO4=1:1）。将20g Ag2SO4溶于500ml 浓H2SO4，加入500ml H3PO4趁热缓慢搅拌全溶。 6．硫酸亚铁铵标准溶液：0.1mol/L 可参见国标。 将39.5g (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O 溶于800~900ml水中，慢慢加入20ml浓硫酸，冷却后用水稀释至1000ml，混匀，（临用前用重铬酸钾标准溶液标定）。 标定方法：准确吸取10.00ml 0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液于250ml锥形中，加水稀释至100ml左右，缓慢加入17.5ml H2SO4和17.5ml H3PO4，摇匀，冷却后加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定至溶液由黄色经蓝绿色至褐色即为终点。 计算： C[(NH4)2Fe(SO4)2] =0.2500×10.00/V 式中： C——硫酸亚铁铵标准溶液的实际浓度(mol/L) V——硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml） 六、操作 取10ml水样（不足10ml时，补加纯水至10ml）于锥形中，滴加 50% AgNO3 0.5ml左右，加入 18% 硫酸铬钾溶液 0.5 ml，摇匀；准确加入0.2500mol/L的重铬酸钾溶液10.00ml，最后，加入消解液 35 ml，并加玻璃珠2~3粒，接好回流装置加热回流10分钟（开始沸腾时计时），停止加热，用少量水冲冼冷凝管壁，取下锥形烧瓶（戴手套避免烫伤！），用水稀释至约140ml，用冷水冷却至室温，加入指示液2~3滴，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至褐色为终点，同时作空白试验。 计算：可参见国标。 CODcr (O2,mg/L)=(V0-V1)×C×8×1000/ V 式中： C——硫酸亚铁铵标准溶液浓度（mol/L）； V——水样体积（ml）； V0——滴定空白时消耗硫酸亚铁铵溶液体积（ml）； V1——滴定水样时消耗硫酸亚铁铵溶液体积（ml）。 8 ——氧（1/2 O）摩尔质量（g/mol）。 七、问题讨论 1．本法经实际测定水样中COD与传统的加汞盐回流2h的结果相一致,提高了分析效率，且避免使用汞盐，对环境的污染。 2．水样中COD值高时，可适当稀释后测定。 3．样品中Cl-较高时可适当多滴入AgNO3，或将水样作适当稀释。 4．硫酸亚铁铵溶液浓度临用时标定（当气温高于20℃时，必须每次用时标定）。
3. 水中化学需氧量的测定
高锰酸盐法测定化学需氧量（COD）称为高锰酸盐指数IMn，是以每升样品消耗毫信链如克氧数表示（O2，mg/L）。
IMn={[10(10+V1)/V2]x10x8x1000}/100
V1——加热完毕后，加入10.00mL浓度为0.010 0mo1／L草酸钠溶液至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾溶液滴定至刚出现唤裤粉红色，并保持30s不退。记录消耗的高锰酸钾溶液体积，消耗高锰酸钾溶液体积，mL；
V2——向空白试验，滴定后的溶液中加入10.00mL草酸钠溶液。如果需要，将溶液加热至80℃。用高锰酸钾溶液继续滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退。记录下消耗的高锰酸钾溶液体积，所消耗高锰酸钾溶液体积滑启，mL；
C——草酸钠标准溶液，0.010 0mo1／L。
这里仅给出结果计算，具体操作步骤参考 中华人民共和国国家标准 水质 高锰酸盐指数的测定 GB 11892—89
4. 如何测量污泥中scod、 求详细，求准确、
4 总化学需氧量（TCOD）
4.1分光光度法
4.1.1 方法的适用范围
COD值不同水样应选择不同浓度重铬酸钾消解液
（注明：本试验选择的是50-1000）
COD(mg/L) <50 50-1000 1000-2500
重铬酸钾浓度（mol/L） 0.05 0.2 0.4
4.1.2 试剂
（1）消解液：称取9.8 g重铬酸钾，50.0g硫酸铝钾、10.0g钼酸铵，溶解于500mL水中，加入200mL浓硫酸，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。该溶液重铬酸钾浓度约为0.2mol/L（C=1/6 K2Cr2O7）
每次配置4L，2天配一次。
（2）硫酸－硫酸银催化剂：于1000mL浓硫酸中加入8.8g分析纯硫酸银。放置1～2d，不时摇动使其溶解（一定要提前准备！）
（3）配置10%硫酸1 L：取1mL浓硫酸，缓缓倒入16.192mL水中。
（4）掩蔽剂:称取10.0g分析纯HgSO4，溶解于100mL10%硫酸中
4.1.3 样品稀释的步骤：
用移液枪取1mL原泥稀释至100mL（即稀释100倍），取样和稀释过程中注意搅匀后取样。
用量筒取水热泥2mL稀释至100mL（即稀释50倍），取样和稀释过程中注意搅匀后取样。
取1g泥饼加水至100mL（即稀释100倍），取样和稀释过程中注意搅匀后取样。
用移液枪取2mL滤液稀释至50mL比色管中（即稀释25倍），取样和稀释过程中注意搅匀后取样。
4.1.4 标准曲线的绘制
称取0.8502g邻苯二甲酸氢钾（基准试剂）用重蒸水溶解后，转至1000mL容量瓶中，用重蒸水稀释至标线。此贮备液COD值为1000mg/L。分别取上述贮备液5mL，10mL，20mL，40mL，60mL，80mL于100mL容量瓶中，加水稀释至标线，可得到COD值分别为50mg/L, 100mg/L, 200mg/L, 400mg/L, 600mg/L，800mg/L及原液为1000mg/L标准使用液系列。然后准确吸取1.50mL样品，置于具密封塞的加热管中，加入0.5mL掩蔽剂，混匀。然后加入1.5mL消解液和2.5mL催圆稿化剂，旋塞密封盖，混匀。然后将加热器接通电源，待温度达到150℃时，再将加热管放入加热器中，打开计时开关，待液体也达到150℃时，加热器会自动复零计时。待加热器工作2h之后会自动报时。取出加热管，冷却后打开加热管的慧渗密封盖，用吸管加入1.5mL蒸馏水，盖好盖，摇匀冷却后，将溶液倒入3cm比色皿中（空白按全过程操作），在600nm处以试剂空白为参比，读取吸光度。绘制标准曲线，并求出回归方程式。
4.1.5 样品测定
准确吸取1.50mL水样，置于10mL具密封塞的加热管中，加入0.5mL掩蔽剂，混匀。然后再加入1.5mL消解液和2.5mL催化剂。旋紧密封塞，混匀。将加热管置于加热器中进行消解，消解后的操作与标准曲线绘制一节的操作相同，进行测量，读取吸光度，按下式计算COD值
COD(O2,mg/L)=A×F×K
式中： A-样品的吸光度；
F-稀释倍数；
K-曲线的斜率，即A=1时的COD值
4.2 重铬酸盐法
4.2.1 方法的使用范围
本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的泥样，未经稀释样品的测定上限是700mg/L。
4.2.2 试剂
消解液：精确称取10.216g K2Cr2O7，17.0gHgSO4（含Cl-高时用33.0g）溶于500mL去离子水中，完全溶解后加入250mL浓硫酸，然后加去离子水至1000mL。
催化液：向1000mL浓硫酸中加入10.7gAg2SO4，放置1~2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
硫酸亚铁铵溶液（FAS）：13.72gFe(NH4)2(SO4)2•6H2O加入20mL浓硫酸，再加去离子水至1000mL。
重铬酸钾标准溶液： 准确称取橘碧孝1.2258gK2Cr2O7 (经过105℃烘干)，加去离子水至500mL。
指示剂：准确称取1.485g啉菲洛林，0.695gFeSO4•7H2O，加去离子水至100mL。
4.2.3 仪器
消解管（16×100mm）；消解器（165℃）；滴定管；锥形瓶；磁力搅拌器，容量瓶；分析天平
4.2.4步骤
取样品2.5mL（COD大于900mg/L要稀释，或取样品0.5mL，加去离子水2mL），同时取2.5mL去离子水做空白实验。
加消解液1.5mL，催化液3.5mL，（注：沿壁加入，不要晃动）
加盖盖紧，摇晃一次，置于消解器中，加热至165℃，定时2h。
加热完毕后，冷却至室温，取出消解管。溶液倒入25mL锥形瓶中，加去离子水冲洗消解管，冲洗液倒入锥形瓶中，
加指示剂1~2滴，用FAS溶液滴定至颜色变为褐红色。（经过绿 →兰→灰色的变化）。
标定FAS溶液：取5mL去离子水，加浓硫酸3mL，加重铬酸钾标准溶液5mL，加指示剂1~2滴，用FAS溶液滴定至褐红色
4.2.5计算
NFAS =5×0.05/C
COD = (B－A)×NFAS×8×1000/V
A —滴定样品用去的FAS溶液的体积（mL）
B —空白滴定用去的FAS溶液的体积（mL）
C —标定FAS用去的FAS溶液的体积（mL）
V —实际样品的体积（mL）
5 溶解性COD（SCOD）
将样品依前法稀释后抽滤，然后用滤液来测定COD。
5. 请问怎样检测COD，即化学需氧量
重铬酸钾标准法
原理:
是在水样中加如一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.
重铬酸钾标准法
二,仪器
1.500mL全玻璃回流装置.
2.加热装置(电炉).
3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.
三,试剂
1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)
2.试亚铁灵指示液
3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）
4.硫酸硫酸银溶液
重铬酸钾标准法
测定步骤
硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入10mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.
测定:
取20mL水样，加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置，再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流 2h
冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.
溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
重铬酸钾标准法
六,计算
CODCr(O2,mg/L)=8×1000(V0-V1)·C/V
七、注意事项
1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
2、本方法测定COD的范围为50—500mg/L。对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定。
3、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。
4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。用时新配。
5、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。
6、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。
一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。二、仪器 1、500ml 全玻璃回流装置。 2、加热装置（电炉）。 3、25ml 或50ml 酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、试剂 1、重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h 的基准或优质纯重铬酸钾12.258g 溶于水中，移入1000ml 容量瓶，稀释至标准线，摇匀。 2、试亚铁灵指示液：称取1.485g 邻菲啰啉（C12H8N2•H2O）、0.695g 硫酸亚铁（FeSO4•7H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。 3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)2•6H2O）：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法：准确吸取10.00ml 重铬酸钾标准溶液于500ml 锥形瓶中，加水稀释至110ml 左右，缓慢加入30ml 浓硫酸，混匀。冷却后，加入3 滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=0.2500×10.00/V 式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。 4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml 浓硫酸中加入5g 硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。 5、硫酸汞：结晶或粉末。四、测定步骤 1、取20.00ml 混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置于250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10 的废水样和试剂于15×150mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L 时，应先把0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml 废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。 2、冷却后，用90ml 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 3、溶液再度冷却后，加3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 4、测定水样的同时，取20.00ml 重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
6. 如何测量污泥中scod，求详细，求准确
对污泥样品进行抽滤，取其滤液测定COD即可。COD测定方法摘岩孝源抄如下：
4.2重铬酸盐法
4.2.1方法的使用范围
本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的泥样，未经稀释样品的测定上限是700mg/L。
4.2.2试剂
消解液：精确称取10.216gK2Cr2O7，17.0gHgSO4（含Cl-高时用33.0g）溶于500mL去离子水中，完全溶解后加入250mL浓硫酸，然后加去离子水至1000mL。
催化液：向1000mL浓硫酸中加入10.7gAg2SO4，放置1~2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
硫酸亚铁铵溶液（FAS）：13.72gFe(NH4)2(SO4)2·6H2O加粗态入20mL浓硫酸，再加去离子水至1000mL。
重铬酸钾标准溶液： 准确称取1.2258gK2Cr2O7(经过105℃烘干)，加去离子水至500mL。
指示剂：准确称取1.485g啉菲洛林，0.695gFeSO4·7H2O，加去离子水至100mL。
仪器
消解管（16×100mm）；消解器（165℃）；滴定管；锥形瓶；磁力搅拌器，容量瓶；分析天平
4.2.4步骤
取样品2.5mL（COD大于900mg/L要稀释，或取样品0.5mL，加去离子水2mL），同时取2.5mL去离子水做空白实验。
加消解液1.5mL，催化液3.5mL，（注：沿壁加入，不要晃动）
加盖盖紧，摇晃一次，置于消解器中，加热至165℃，定时2h。
加热完毕后，冷却至室温，取出消解管。溶液倒入25mL锥形瓶中，加去离子水冲洗消解管，冲洗液倒入锥形瓶中，
加指示剂1~2滴，用FAS溶液滴定至颜色变为褐红色。（经过绿 →兰→灰色的变化）。
标定FAS溶液：取5mL去离子水，加浓慎滑硫酸3mL，加重铬酸钾标准溶液5mL，加指示剂1~2滴，用FAS溶液滴定至褐红色
计算
NFAS =5×0.05/C
COD = (B－A)×NFAS×8×1000/V
A —滴定样品用去的FAS溶液的体积（mL）
B —空白滴定用去的FAS溶液的体积（mL）
C —标定FAS用去的FAS溶液的体积（mL）
V —实际样品的体积（mL）
7. 环保部化学需氧量标准考样
1）COD（化学需氧量）是水体中能被化学氧化剂（重铬酸钾或是高锰酸钾）氧化的所有污染物,换算成氧气的量,单位为mgO2/L,意思是将每升废水中所含有的污染物完全氧化为二氧化碳和水需要消耗的氧气量.
2）水中的氯离子在COD的测定过程中,可以被氧化剂（重铬酸钾或高锰酸钾）氧化,从负一价氧化为较高价态,从而消耗化学氧化剂,所以从测定结果来看,水中含有氯离子时COD测定结果偏高.
3）氯离子的干扰可通过加入硫酸汞消除,不过在消解过程中一般加入0.4g硫酸汞,所能掩蔽的氯离子总量为2000mg,如果水样中的氯离子浓度较高,则需要稀释.
8. 要把污水样品稀释5倍测COD．要怎么操作．加多少原液和水
稀释5倍就是1份原水加4份纯水，比如你可以取20ml原水，加80ml纯水
9. 快速测COD中用的复合氧化剂是怎么配置的
COD测定方法研究进展
何锡辉',李良万',王波"
(1西华大学理化学院,四川成都610039;2.中国原子能科学研究院,北京102413)
摘要:近年来,许多科学工作者针对标准方法测定化学需氧量(COD)存在的问题和不足开展了大量研究工
作.本文作者对掩蔽剂,催化剂,氧化剂,消解方法,结果测定方式等方面的研究新进展进行了整理与分析,并作简
要综述. 关键词:COD;测定方法;综述
中图分类号:X830.2文献标识码:B
化学需氧量(COD)是评价水体受有机物污染程
度的重要指标,是对河流和工业废水的研究及污水
处理厂的处理效果的一个重要而相对易得的参数,
对它的测定是水污染分析中的常规分析工作.标准
的K2Cr207法(CODcr-GB11914-89)有如下缺点:
(1)分析周期长,工作量大,消耗试剂多,能耗高;(2)
在分析中要使用银盐,汞盐及铬盐,成本高并造成二
次污染;(3)如果待测溶液中含有氯离子,亚硝酸根
离子等,它们会与消化剂反应或与催化剂作用,使测
定结果产生较大偏差.多年来,环境工作者为克服
这些缺点开展了许多研究工作,对CODcr的测定作
了一些新的探索,取得了一定进展.一些测定方法
已达到了降低成本,减小污染和快速准确测定的目
的.本文作者对近年来在COD测定方面进行的研
究进展作简要综述.
1对掩蔽剂的研究
为了消除废水中的无机还原性物质如亚硝酸
盐,氯离子等被重铬酸钾氧化使COD测定结果偏高
的影响,往往采用添加掩蔽剂的方法来消除干扰离
子的影响.在《水和废水标准检验法》一书中氯离子
和亚硝酸盐的干扰是通过加人掩蔽剂硫酸汞和氨基
磺酸来消除的.在COD标准法中,消除氯离子的干
扰要加人0.4 g硫酸汞掩蔽剂,这样做,仅单样测定
就要向环境排放约27 g二价汞离子,我国一年以
COD测定废液的方式向环境排放的汞数以吨计.
因此,COD测定废液的汞污染问题必须引起足够的
重视. 张莉等川对COI〕在催化快速法中去除氯离子
干扰方法问题进行了研究.针对不同氯离子含量制
定了去除氯离子干扰的方法.氯离子含量在小于
5 000 mg/L的水样,只需加人1一2滴掩蔽剂(硫酸
汞为主要成分),消解后离心5 min再进行比色测
定,测定结果接近K2Cr207法测定值,但硫酸汞的
用量大大减少了.闰敏等通过在高氯水样中加人适
量硝酸银,使水样中的氯离子生成氯化银沉淀,可彻
底去除氯离子对COD测定的干扰,加人硝酸银的
量,应使水样中的氯离子完全沉淀但以不要过量为
宜.Vaidya[21提出了一种把氯离子转化为HCl,用
秘吸附剂吸附HCl,从而消除氯离子干扰的无汞密
封COI〕值测定法.钱晓荣等用银盐和格(班)试剂
代替汞盐作为消除氯离子干扰的掩蔽剂,可以减少
汞盐对环境的污染,用硫磷混酸体系提高氧化剂的
氧化能力,可以使回流时间由2h缩短到10 min,测
定结果与标准方法很吻合,充分体现了无汞,快速的
特点.该法测定中使用成本较高的银盐,从节约银
盐角度出发,可用(N氏)2S4回收利用.谢文玉
等[3”用氨磺酸按代替氨磺酸作Nq一的掩蔽剂,氨磺
酸钱对NQ一的掩蔽实验结果表明:5 mg氨磺酸钱
基本上可以掩蔽1 mg NQ-,它在0-15 mg范围内
对模拟废水,实际废水与空白实验的CODC,值影响
不超过1,效果好,而且氨磺酸钱不易潮解,易保
存,所以它是COD测定的一种理想掩蔽剂.
收稿日期:2006-03-08
作者简介:何锡辉(1972-),男,四川省武胜县人,西华大学理化学院讲师,硕士,主要从事废水处理研究.
西华大学学报 自然科学版2006年
2对催化剂的研究
在COI)测定中,为使有机物充分氧化,样品消
解时需加人催化剂.标准法中使用的Ag2SO4是最
常用的一种催化剂,在它的催化下,对有机物的氧化
率能达90,但其价格昂贵,分析费用高,消解回流
时间也长.因此,寻找价格低廉,氧化率高的催化剂
或采用其它途径提高氧化率是具有方向性的研究课
题.目前,国内外研究者提出的替代催化剂有Mn-
S04,NiSO4, CuO, Mn(H2PO4):及Ag2SO4-MgSO4,
KAI(S04):,CUS04-KAI(S04 )2-Na2MoO4,A92SO4-
A12 (SO4) 3-MgSO4混合物[41,既有单组分催化剂,也
有多组分催化剂,为替代银催化剂的开发奠定了一
定的基础.
李德豪等[5〕以硫酸镁一硫酸铜代替硫酸银作消
解的催化剂,微波消解5 min,在混酸介质玩P04一
姚S04的体积比为4:1,消解液酸度为50%,催化剂
硫酸镁一硫酸铜混合配比范围是1:1-3:1,其用量
0.4 ml,时,可获得良好的消解效果,其中1:1催化
体系适用范围较广.此法无需昂贵的银盐催化,节
约了贵金属资源,具有消解快速,分析成本低,易于
操作的优点.
3对氧化剂的研究
用化学需氧量作为水体有机污染指标,所有的
有机化合物都应该在重铬酸钾体系中被氧化,但实
际上并非完全如此.正如标准法中所述,在银离子
催化下,直链脂肪族化合物可被完全氧化,但芳香烃
如苯和甲苯等氧化率仍然低,毗陡甚至不被氧化,乙
醚的氧化率也很低.若这些难氧化有机物恰恰是废
水的主要污染成分时,用化学需氧量来衡量水体污
染程度就会偏离实际,因此提高氧化剂对难氧化有
机物的氧化率是非常重要的.
(1) Inaga Takashi等以Ce(SO4 ):作氧化剂进行
COD测定,用钥酸钱和硫酸钵来提高氧化能力,开
辟了COD测定方法的新思路.李可等用Ce(S(入)2
代替K2Cr2O7作氧化剂,分别对苯,苯甲醛,Y,基苯
甲醛,甲基苯甲醛模拟废水与实际印钞废水进行比
较研究,结果一致表明:硫酸钵法明显优于标准法.
该法既提高了对含苯,芳烃类物质的氧化率和COD
测定的可靠性,又避免了重铬酸钾对环境和分析人
员的危害.
(2)用电化学法产生强氧化剂测定COI〕值,不
需外加氧化剂,也不用消解液,是COD测定方法上
的突破,具有试剂用量少,操作简便,消解时间短等
特点.电化学一臭氧氧化与电化学一轻基自由基氧化
测量法在线测定Col)就属于这种方法.电化学一臭
氧氧化法的原理是先用臭氧探头测定出电化学反应
产生臭氧的溶解浓度,然后污水和溶有臭氧的稀释
水同时进人反应室并发生氧化反应.此后,第二个
探头测定出反应室内残余臭氧浓度.通过输送泵控
制污水和稀释水混合比例,可计算出水样的COD
值.如德国STIP公司生产的PHOENIX-1010型
COI〕在线自动监测仪,从样品输入到数据输出时间
仅为3一15 min, COI〕范围10一1 500 mg/L,精度
5%.该仪器主要特点是测量速度快,无二次污染.
电化学一经基自由基氧化法测量(:OD的原理是利用
电解产生具有很强氧化能力的经基自由基(" OH)
(电位达2.8 V),可迅速直接氧化水体中的有机物.
由于水样不需消解,大大缩短了测量时间,克服了传
统COI〕测量方法中氯离子干扰与二次污染的问题.
这类仪器的代表是德国LAR公司生产的Elox100A
型COD在线自动监测仪[61, COI)范围从1-10000
mg/L,测量周期2一6 min,
(3)改进消解液以提高氧化能力.1967年,
Jeris最早提出用硫磷混酸(1:1)代替H2SO4消解回
流,因溶液沸点提高,消化时间减少至15 min.赵
钦勋等加大硫酸浓度至20.2 mol/L,提高K2Cr2O7
的氧化电位,加快了反应速度,回流时间缩短20
min.胡国强等[71以践S4-玩P04混酸代替
H2SO4,同时以Ag2 SO4-MgSO4为催化剂,消解45
min,测定废水COD取得了满意的结果.
4对消解方法的研究
为了缩短分析时间,消化方式进行的研究工作
主要表现在以下几方面.
(1)密封消解法.在165℃下,将样品密封加热
进行消解,消解时间为15-20 min,消解时管内压力
接近0. 2 MPa.由于密闭,挥发性有机物不能逸出,
测定结果更为准确.密封消解法测定废水中的
COD具有简便,快速,节约试剂,省水,省电,省时,
少占用实验室空间等优点.杨明平等〔"]研究表明,
对于焦化厂废水的CODs测定,是将2.50 mL水样
置于50 ML比色管内,加消化剂2.50 mL,催化剂
3.50 mL,在150十1℃下消化2h.结果表明:氯离
子对COI〕的干扰值与氯离子浓度无多大联系,氧化
剂浓度对氯离子的干扰影响不大,比标准方法更准
确地分析废水的COD值.这是由于密封,提高了反
应压力及氧化剂的氧化能力,加快了反应速度.该
法具有耗时短,试剂消耗量只有其1/10,节省操作
第3期何锡辉等:COD测定方法研究进展
费85,也可进行批量分析,工作效率是标准法的5
倍,二次污染小等优点.
(2)开管消解法.沈觑杭等[9]率先提出开管消
解法,它的测定原理与标准回流法相同,首先将水样
1. 00 mL放在开口的试管内,加人0.04 g硫酸汞,
然后加人1.00 mL K2Cr2O7标准溶液和3 mL硫酸
银一硫酸溶液,于165℃加热12 min以完成消解反
应,冷却至室温后,用硫酸亚铁钱标准溶液滴定.并
对实际废水用快速开管法及标准法进行对比实验,
结果表明,两种方法测定结果符合较好,方法的准确
度及精密度均较高.该方法操作简单,省时,可同时
消解十几甚至几十个水样,适用于大批量样品的测
定,用药量约为标准法的1/10,而且消解比较安全,
所以该法可代替标准法用于废水化学需氧量的测
定. (3)微波消解法.微波消解法的原理是在微波
作用下快速加热消解液,从而缩短了消解时间.微
波消解法与标准法一样,采用硫酸一重铬酸钾消解体
系.最大特点是利用频率为2450 MHz的电磁波给
反应液加热,在高频微波的作用下,反应液分子会产
生摩擦运动.此法分开管和密封两种消解方式.密
封消解可以使消解罐压力迅速提高到203 KPa,因
此该法消解反应时间短,并可实现对高氯水的测定.
李德豪等[5]用微波对水样进行消解测定,微波消解
功率一般为中火,时间5-6 min为宜,测定结果与标
准方法十分接近,在允许的误差范围内.同时提出,
易氧化有机污染物和组成复杂的有机污染物所需消
化时间不同,应根据不同水质进行确定.该法不仅
快速,且取样体积小,试剂用量少,无冷却用水,能减
轻银盐,汞盐,铬盐造成的二次污染,该法对氯离子
干扰的抑制效果也优于标准方法.
(4)非消解法.赵勇等〔'"〕对郑州市金水河,东
风河,熊耳河三条河流中水的电导率和Col〕值之间
的关系进行连续侧定,发现废水的电导率和其COD
两者之间存在着线性关系.这种方法缩短了实验时
间,减轻了二次污染,节约时间,经费.对同一废水
测定的电导率和COI)数据进行分析,得到的线性回
归方程及置信yl和y2图形可预测同样废水的
COI〕值.但不同河流,不同污水的电导率和COD
之间相关性是有差异的,没有一个统一的关系,要针
对不同的污水建立各自COI〕和电导率的线性关系,
计算COD的值,从而避免了实验的繁琐,减轻了二
次污染,节约时间和费用,克服了标准法测定时间长
和氯离子干扰的缺点.
用生物法测量化学需氧量是另一个不需消解的
快速测定方法.它是在特殊的生物反应器内利用水
样进行生物基质(细菌)的驯化培养,使生物基质可
以快速降解水样中有机物.测量过程是:首先对生
物反应器中的水样进行曝气,使水样的溶解氧达到
饱和浓度,测量出溶解氧的浓度作为溶解氧的初始
值;然后停止曝气,让生物反应器中的生物基质迅速
分解水样中的有机物,并且消耗水样中的氧;在测量
周期结束时,再对生物反应器内水样的溶解氧浓度
进行测量.通过水样在一个测量周期内溶解氧浓度
的差值,计算出生物基质的氧吸收率.测量周期10
一30 min,测量误差挺5%.该方法主要特点是可同
时进行COD,BOD,TOC显示;结构简单,操作方便;
不需化学试剂,无排放污染;运行维修费用低,测量
快速,精度高.蓝星水处理技术有限公司利用这一
原理生产了LXWA-O型COD水质在线自动监测
仪.5对结果测定方式的研究
由于分光光度法简便,快速,准确,因而在水质
监测中得到应用.当水体清洁(CODCr--150 mg/L时,在波长610
nm处通过比色测定反应瓶中生成的C尸+的量.肖
开提等[11〕在H2SO4介质中,用K2Cr2O7同COD水
样反应,反应后水相中过量的六价铬以Cr2072一形
式被三辛胺CrOA)萃取到有机相中,而生成的Cr
(III)则留在水相.用原子吸收光谱法(AAS)测定
有机相中的Cr(VI)或水相中的Cr(III)都可求得
COI)含量.本法简便快速,需样量少,且测定结果
同标准方法一致.陈玲等[[12〕发现在波长610 nm处
和一定浓度范围内,Cr,十的质量浓度与其吸光度植
存在线性关系,K2Cr2O7溶液在此波长下无吸收,并
首次提出将高浓度废水本身作为综合标准母液,按
比例稀释后进行P CODc,测定,绘制出特种废水专
用工作曲线的改进方法.线性相关系数在0.99以
上,此法取水样2.5 mL, 0.1 mL专用氧叱剂,4.8
mL复合催化剂,165℃时在快速测定仪中恒温15
min消解后冷却测定,成本仅为传统方法的50%,
且省时,省力,二次污染小.
梁高亮等[13〕采用流动注射法分析测定消解所
剩余的Cr(VI),并用连续流动分析系统(Continuous
Flow Systems),在反应完全的基础上,于波长420
nm处测定其吸光度.该法Col〕的检出限1.3 mg/
西华大学学报.自然科学版2006年
L,加标回收率为89%一102.490x6,测定速度可达到
35个/h,实现了COI)在线自动监测.本方法比传
统的标准分析方法不仅节省了大量的人力和物力,
而且提高了监测的时效性,解决了大量的环境水样
要求在相应较短的时间内报出结果的难题.
杨泽玉等“14〕根据重铬酸钾消解废水后其最终
还原产物C尸+浓度与COI)值成正比关系,以及在
碱性条件下,Luminol-玩q-Cr3+体系产生很强的化
学发光的原理,提出了一种用光电二极管做检测器
测定水体化学需氧量的新方法.本方法线性范围为
2.1-600 mg/L,产= 0.9974;检出限为2.1 mg/L;
对实际废水消解后Cr3+的发光强度进行分析,取得
了令人满意的结果.如果将本方法与微波消解以及
流动注射方法联用,将为开发一种快速,准确而又结
构简单的COD在线自动监测仪开辟一条全新的途
径.袁洪志〔15”首次提出用示波极谱二次导数法测
定水体中COD.其原理是在强酸性溶液中用重铬
酸钾将水样中的还原性物质氧化,用极谱导数法测
定过量的Cr3十,根据消耗的Cr6+求出COD值.本
法测定Cr6+浓度范围为1一1 000 mg/L,回流时间
从2h缩短至15 min,重现性好,稳定,灵敏度高,干
扰少,测定速度快,分析成本降低70.
6结语
对化学需氧量(COD)测定方法在掩蔽剂,催化
剂,氧化剂,消解方法,结果测定方式等几个方面所
进行的研究工作达到了缩短时间,降低分析费用和
减少二次污染的目的,为改善COD测定方法作了有
益的工作,但这都只是对标准方法的局部改进.保
护环境是一个严峻的问题,对水体进行有效的监测
从而掌握,控制水体污染状况,需要快速发现异常,
迅速准确做出水质污染预报,及时跟踪污染源,因此
必须对水体的化学需氧量建立一套集灵敏,准确,快
速,稳定,方便,无二次污染为一体,且具有经济效益
和环境效益的新方法,从而能够实现连续监测.从
长远来看,COI)在线自动监测必将成为今后研究的
主要方向.
10. cod测定中的消解液是什么意思
cod测定中的消解液是什么意思
消解＝消烂圆滑化降解
COD＝Chemical Oxygen Demand化学需氧量
水腔渗中的有机物大多是高饥腊分子的.需要将它们消解成小分子后才能用氧化剂测定需氧量