电分析化学中的哪个

㈠ 电化学分析法的主要方法

电导法
是用电导仪直接测量电解质溶液的电导率的方法。

电化学分析法电位滴定法
是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用指示电极的电位变化指示滴定终点的到达，是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法。

电化学分析法电解分析法
是将直流电压施加于电解池的两个电极上，根据电极增加的质量计算被测物的含量。

电化学分析法伏安法
根据电解过程中的电流电压曲线（伏安曲线）来进行分析的方法。

电化学分析法溶出伏安法
将恒电位电解富集法与伏安法结合的一种极谱分析方法。它首先将欲测物质在适当电位下进行电解并富集在固定表面积的特殊电极上，然后反向改变电位，让富集在电极上的物质重新溶出，同时记录电流电压曲线。根据溶出峰电流的大小进行定量分析。

电化学分析法电位溶出分析法
在恒电位下将被测物质电解富集在工作电极上，然后断开恒电位电路，由电解液中的氧化剂将被富集的物质溶解出来，同时记录溶出时的电位时间曲线，根据曲线上溶出阶的长度进行定量，这种方法缩写为P．S．A．。
电位溶出分析法与溶出伏安法之间主要区别在于前者在溶出时没有电流流过工作电极，而后者具有背景电流，在某些情况下可能淹没溶出峰。

㈡ 电分析化学的电位介绍

电极：在电化学电池中赖以进行电极反应和传导电流从而构成回路的部分。电极的电极电位：在电极与溶液的两相界面上，存在的电位差即为电极的电极电位。一个化学电池包括有各种物质相的接触，如固体一溶液，溶液一溶液，固体一固体，溶液一气体等.在两相接触的界面上，它们的性质与相内是不同的.无论是哪种相间的接触，在它们的界面上都存在着电位差.两不同物相间的电位差，称为电极电位.
电极电位的测量：选用标准氢电极为标准，规定它的电极电位在任何温度下的电极电位等于零。然后将其它电极与它组成原电池
，通过测定此原电池的电动势，就可以得到其它电极相对于标准氢电极的电极电位值。
1
带电质点在两相间的转移
图8.3
相间离子迁移产生电位差示意图
（固-液两相接触的瞬间）
2
某些阳离于或阴离子在相界面附近的某一相内选择性吸附
.
图8.4
相间由离子吸附产生电位差示意图
3
不带电的偶极质点（如有机极性分子和小偶极子）在界面附近的定向吸附.
图8.5
偶极分子定向吸附产生的电位差示意图
（一），液接电位的形成
当两个不同种类或不同浓度的溶液直接接触时，由于浓度梯度或离子扩散使离子在相界面上产生迁移.当这种迁移速率不同时会产生电位差或称产生了液接电位，它不是电极反应所产生，因此会影响电池电动势的测定，实际工作中应消除.
（二），液接电位的消除——盐桥（Salt
bridge)
盐桥的制作：加入3%琼脂于饱和KCl溶液（4.2M），加热混合均匀，注入到U形管中，冷却成凝胶，两端以多孔沙芯（porous
plug）密封防止电解质溶液间的虹吸
而发生反应，但仍形成电池回路.由于K+和Cl-离子的迁移或扩散速率相当，因而液接电位很小.通常为
1
2
mV.
图8.6
液体接界电位
盐桥是联接和隔离不同电解质的重要装置
（1）作用
接通电路，消除或减小液接电位.
（2）使用条件
a.盐桥中电解质不含有被测离子.
b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等.
c.要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液.常用作盐桥的电解质有：KCl,NH4Cl,KNO3等.
试液‖KCl（饱和～4mol/L）|Hg2Cl2,Hg
电极电位的计算——能斯特方程式：
对电极反应：aA+bB+&shy；…+ne=cC+dD
…
其电极电位可由下式计算：E=E⊙+RTIn(AaAb/AcAd)/NF

㈢ 电化学分析法的分类

电化学分析系统根据不同的分类条件，电化学分析法有不同的分类，下面是几种常见的分类：
①根据在某一特定条件下，化学电池中的电极电位、电量、电流电压及电导等物理量与溶液浓度的关系进行分析的方法。例如，电位测定法、恒电位库仑法、极谱法和电导法等。
②以化学电池中的电极电位、电量、电流和电导等物理量的：突变作为指示终点的方法。例如，电位滴定法、库仑滴定法、电流滴定法和电导滴定法等。
③将试液中某一被测组分通过电极反应，使其在工作电极上析出金属或氧化物，称量此电沉积物的质量求得被测得组分的含量。例如，电解分析法。

㈣ 电化学分析中常用的工作电极有哪些

碳棒电极、Pt电极、钛电极,有时也有Cu电极,等等。

根据电极的组成体系和作用机理不同分类
指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极.
以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换发生的氧化还原反应.可分为以下四种： （一） 第一类电极（Electrode of the first kind）：亦称金属基电极（M Mn+)
电极反应： M n++n e-= M
电极电位： E = E° + 0.059V /n lg α M n+
要求： 0(Mn+/M)> 0，如Cu,Ag,Hg 等；其它元素，如Zn,Cd,In,Tl,Sn，虽然它们的电极电位较负，因氢在这些电极上的超电位较大，仍可做一些金属离子的指示电极.
特点：因下列原因，此类电极用作指示电极并不广泛
a)_选择性差，既对本身阳离子响应，亦对其它阳离子响应；
b)_许多这类电极只能在碱性或中性溶液中使用，因为酸可使其溶解；
c)_电极易被氧化，使用时必须同时对溶液作脱气处理
d) 一些硬金属，如Fe,Cr,Co,Ni.其电极电位的重现性差；
e) pM-aMn+作图，所得斜率与理论值（-0.059/n）相差很大，且难以预测；
较常用的金属基电极有：Ag/Ag+,Hg/Hg22+（中性溶液）；Cu/Cu2+,Zn/Zn2+,Cd/Cd2+,Bi/Bi3+,Tl/Tl+,Pb/Pb2+（溶液要作脱气处理）. 电极反应： MX n + n e- = M + n X -
电极电位： E = E° MX n/ M - 0.059V lg α X -
此类电极可作为一些与电极离子产生难溶盐或稳定配合物的阴离子的指示电极； 如对Cl-响应的Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极，对Y4-响应的Hg/HgY（可在待测EDTA试液中加入少量HgY）电极.
但该类电极最为重要的应用是作参比电极. 其中MX,NX是难溶化合物或难离解配合物.举例如下.
Ag/Ag2C2O4,CaC2O4,Ca2+
电极反应：Ag2C2O4+2e==2Ag+ + C2O42-
电极电位： E = K+ 0.059 /2lg α Ca2+
因为：
代入前式得：
简化上式得：
可见该类电极可指示Ca2+活度的变化.
对于难离解的配合物，如Hg/HgY,CaY,Ca2+电极
电极反应：HgY2- + 2e ===Hg + Y4-
电极电位：
式中比值aHgY/aCaY 可视为常数，
因此得到：
同上例，该电极可用于指示Ca2+活度的变化（测定时，可在试液中加入少量HgY). 零类电极（Metallic redox indicators），亦称惰性电极.电极本身不发生氧化还原反应，只提供电子交换场所.
如Pt/Fe3+,Fe2+电极，Pt/Ce4+,Ce3+电极等.
电极反应：Fe3+ + e === Fe2+
电极电位： E = E° + 0.059V lg （α Fe3+/ α Fe 2+)
可见 Pt 未参加电极反应，只提供Fe3+及Fe2+之间电子交换场所. 具有敏感膜并能产生膜电位的电极，称为膜电极，它以固体膜或液体膜为探头，其膜电位是由于离子交换或扩散而产生，而没有电子转移，其膜电位与特定的离子活度的关系式符合能斯特公式.
主要由离子选择性膜、内参比电极和内参比溶液组成。根据膜的性质不同，离子选择性电极可分为非晶体膜电极、晶体膜电极和敏化电极等
此外还有：微电极和修饰电极
根据电极所起的作用分类
（一） 指示电极和工作电极
在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极，称为指示电极.如果有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显着的变化的电极，称为工作电极.
电位分析法中离子选择性电极为指示电极，在电解分析和库仑分析中所用的铂电极为工作电极.
定义：与被测物质无关，电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参比电极.前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极.但因该 种电极制作麻烦，使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替.
1，甘汞电极（Calomel electrode)
定义：甘汞电极由汞，Hg2Cl2和已知浓度（0.1,3.5,4.6M）的KCl溶液组成.
电极组成：Hg Hg2Cl2,KCl(xM) ; 如下图所示.
（二）参比电极
图8.7 甘汞电极 (a)233型；（b)217型
1-导线；2-加液口；3-KCI溶液；4-素烧瓷芯；5-铂丝
6-Hg;7-Hg2CI2
可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关.当Cl 浓度不同时，可得到具有不同电极电位的参比电极.（注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M)
电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl-
电极电位：
特点:
a) 制作简单，应用广泛；
b) 使用温度较低（<40oC).但受温度影响较大.（当T从20oC 25oC时，饱和甘汞电极位从0.2479V 2444V,E=0.0035 V);
c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长；d) Hg(II）可与一些离子产生反应.
阻抗高，电流小，KCl渗漏少
适宜于水溶剂
阻抗小，有渗漏，接触好
适宜非水溶液及粘稠液
图8.8 甘汞电极
2,Ag/AgCl电极
定 义：该参比电极由插入用AgCl 饱和的一定浓度（3.5M或饱和KCl溶 液）的 KCl 溶液中构成.
电极组成：Ag AgCl,(xM)KCl
电极反应：AgCl + e == Ag + Cl-
电极电位：
构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的（Hg,Hg2Cl2+饱和KCl) 换成涂有AgCl的银丝即可.
特 点：a) 可在高于60oC的温度下使用；
b) 较少与其它离子反应（但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞）
银-氯化银电极
在银丝或铂丝上镀一层纯银，将其洗净后，以其为阳极置于lmol/LHCI中，电解约 0.5 h，这时在电极上覆盖一层淡紫色的AgCI层，再将其放在用AgCI饱和的Cl-溶液，即制得银一氯化银电极.
图8.9银-氯化银电极
1-导线；2-Ag-AgCI丝；3-KCI溶液；4-素烧瓷芯
三，参比电极使用注意事项
1）电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！（防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+,Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源）
2）上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小.但如果用此类参比电极测量K+,Cl-,Ag+,Hg2+ 时，其测量误差可能会较大.这时可用盐桥（不含干扰离子的KNO3或Na2SO4）来克服.
（三）辅助电极或对电极
（四）极化电极和去极化电极
在电解过程中，插入试液中电极的电位完全随着外加电压的变化而变化或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这类电极称为极化电极.如普通极谱中所用的滴汞电极.当电极电位不随着外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很小而电流改变很大时，这类电极称为去极化电极.如电位分析法中饱和甘汞电极和离子选择性电极.
它们提供电子传递的场所，当通过电流很小时，一般直接由工作电极和参比电极组成电池，但当电流较大时需采用辅助电极构成三电极系统来测量.

㈤ 请问电化学分析中常用的工作电极有哪些至少说出四种以上,

碳棒电极、Pt电极、钛电极,有时也有Cu电极,等等

㈥ 电化学基础知识点总结归纳

电化学的知识点很多，学生们需要扎实掌握，我整理了一些重要电化学知识点。

原电池

1、概念：化学能转化为电能的装置叫做原电池。

2、组成条件：

（1）两个活泼性不同的电极

（2）电解质溶液

（3）电极用导线相连并插入电解液构成闭合回路

3、电子流向：

外电路：负极——导线—— 正极

内电路：盐桥中阴离子移向负极的电解质溶液，盐桥中阳离子移向正极的电解质溶液。

4、电极反应：

以锌铜原电池为例：

负极：氧化反应：Zn－2e＝Zn2＋（较活泼金属）

正极：还原反应：2H＋＋2e＝H2↑（较不活泼金属）

总反应式：Zn+2H+=Zn2++H2↑

5、正、负极的判断：

（1）从电极材料：一般较活泼金属为负极；或金属为负极，非金属为正极。

（2）从电子的流动方向：负极流入正极

（3）从电流方向：正极流入负极

（4）根据电解质溶液内离子的移动方向：阳离子流向正极，阴离子流向负极

电化学分析方法

1、电化学分析法也称电分析化学法，是基于物质在溶液中的电化学性质基础上的一类仪器分析方法，由德国化学家C.温克勒尔在19世纪首先引入分析领域，仪器分析法始于1922年捷克化学家 J.海洛夫斯基建立极谱法。通常将试液作为化学电池的一个组成部分，根据该电池的某种电参数(如电阻、电导、电位、电流、电量或电流-电压曲线等)与被测物质的浓度之间存在一定的关系而进行测定的方法。

2、电分析化学是利用物质的电学和电化学性质进行表征和测量的科学，它是电化学和分析化学学科的重要组成部分，与其它学科，如物理学、电子学、计算机科学、材料科学以及生物学等有着密切的关系。电分析化学已经建立了比较完整的理论体系。电分析化学既是现代分析化学的一个重要分支，又是一门表面科学，在研究表面现象和相界面过程中发挥着越来越重要的作用。

3、电化学分析法是应用电化学原理和技术，利用化学电池内被分析溶液的组成及含量与其电化学性质的关系而建立起来的一类分析方法，其操作方便。许多电化学分析法既可定性，又可定量;既能分析有机物，又能分析无机物，并且许多方法便于自动化，在生产等各个领域有着广泛的应用。

以上是我整理的电化学的知识点，希望能帮到你。