Ⅰ 核磁共振的碳化学位移
13C的化学位移亦以四甲基硅为内标,规定δTMS = 0,其左边值大于0,右边值小干0。与1H的化学位移相比,影响13C的化学位移的因素更多,但自旋核周围的电子屏蔽是重要因素之一, 因此对碳核周围的电子云密度有影响的任何因素都会影响它的化学位移。碳原子是有机分子的骨架,氢原子处于它的外围,因此分子间碳核的互相作用对δc的影响较小,而分子本身的结构及 分子内碳核间的相互作用对δc影响较大。碳的杂化方式、分子内及分子间的氢键、各种电子效 应、构象、构型及测定时溶剂的种类、溶液的浓度、体系的酸碱性等都会对δc产生影响。如今已 经有了一些计算δc的近似方法,可以对一些化合物的δc作出定性的或半定量的估算,但更加完 善的理论还有待于进一步的探讨研究。下表是根据大量实验数据归纳出来的某些基团中C的化学位移,表中黑体字的碳是要研究的对象。 一些特征碳的化学位移碳的类型 化学位移 碳的类型 化学位移 CH4 -2.68 醚的α碳(三级) 70~85 直链烷烃 0~70 醚的α碳(二级) 60~75 四级C 35~70 醚的α碳(一级) 40~70 三级C 30~60 醚的α碳(甲基碳) 40~60 二级C 25~45 RCOOH RCOOR 160~185 一级C 0~30 RCOCl RCONH2 160-180 CH2=CH2 123.3 酰亚胺的羰基碳 165~180 烯碳 100~150 酸酐的羰基碳 150-175 CH≡CH 71.9 取代尿素的羰基碳 150~175 炔碳 65~90 胺的α碳(三级) 65~75 环丙烷的环碳 — 2.8 胺的α碳(二级) 50~70 (CH2)n4~7 22~27 胺的α碳(一级) 40~60 苯环上的碳 128.5 胺的α碳(甲基碳) 20~45 芳烃,取代芳烃中的芳碳 120~160 氰基上的碳 110~126 芳香杂环上的碳 115~140 异氰基上的碳 155~165 -CHO 175~205 R2C=N-OH 145~165 C=C-CHO 175~195 RNCO 118~132 α-卤代醛的羰基碳 170~190 硫醚的α碳(三级) 55~70 R2C=O(包括环酮)的羰基碳 200~220 硫醚的α碳(二级) 40~55 不饱和酮和芳酮的羰基碳 180~210 硫醚的α碳(一级) 25~45 α-卤代酮的羰基碳 160~200 硫醚的α碳(甲基碳) 10~30
Ⅱ 核磁共振的质子化学位移
由于不同类型的质子化学位移不同,因此化学位移值对于分辨各类质子是重要的,而确定质子类型对于阐明分子结构是十分有意义的。下表列出了一些特征质子的化学位移,表中黑体字的H是要研究的质子。 特征质子的化学位移质子的类型 化学位移 质子的类型 化学位移 RCH3 0.9 ArOH 4.5-4.7(分子内缔合10.5~16) R2CH2 1.3 R3CH 1.5 R2C=CR—OH 15~19(分子内缔合) 0.22 RCH2OH 3.4~4 R2C=CH2 4.5~5.9 ROCH3 3.5~4 R2C=CRH 5.3 RCHO 9~10 R2C=CR—CH3 1.7 RCOCR2—H 2~2.7 RC≡CH 7~3.5 HCR2COOH 2~2.6 ArCR2—H 2.2~3 R2CHCOOR 2~2.2 RCH2F 4~4.5 RCOOCH3 3.7~4 RCH2Cl 3~4 RC≡CCOCH3 2~3 RCH2Br 3.5~4 RNH2或R2NH 0.5~5(峰不尖锐,常呈馒头形) RCH2I 3.2~4 ROH 0.5~5.5(温度、溶剂
、浓度改变时影响很大) RCONRH或ArCONRH 5~9.4 甲烷氢的化学位移值为0.23,其它开链烷烃中,一级质子在高场δ≈0.91处出现,二级质子移向低场在δ≈1.33处出现,三级质子移向更低场在δ≈1.5处出现。例如: 烷烃 CH4 CH3—CH3 CH3—CH2—CH3 (CH3)3CH δ 0.23 0.86 0.86 0.91 1.33 0.91 0.86 1.50 甲基峰一般具有比较明显的特征,亚甲基峰和次甲基峰没有明显的特征,而且常呈很复杂的峰形,不易辨认。当分子中引人其它官能团后,甲基、次甲基及亚甲基的化学位移会发生变化,但其δ值极少超出0.7~4-5这一范围。
环烷烃能以不同构象形式存在,未被取代的环烷烃处在一确定的构象中时,由于碳碳单键的 各向异性屏蔽作用,不同氢的δ值略有差异。例如,在环己烷的椅型构象中,由于C-I上的平伏键氢处于C⑵ — C⑶键及C⑸ — C⑹键的去屏蔽区,而C-I上的直立键氢不处在去屏蔽区,(图环己烷的各向异性屏蔽效应)。所以平伏键氢比直立键氢的化学位移略高0.2~0.5。在低温(-100℃)构象固定时,NMR谱图上可以清晰地看出两个吸收峰,一个代表直立键氢,一个代表平伏键氢。但在常温下,由于构象的迅速转换(图环己烷构象的转换),一般只看到一个吸收峰(见右图)。
其它未取代的环烷烃在常温下也只有一个吸收峰。环丙烷的δ值为0.22,环丁烷的δ值为1.96,别的环烷烃的δ值在1.5左右。取代环烷烃中,环上不同的氢有不同的化学位移,它们的图谱有时呈比较复杂的峰形,不易辨认。 酯中烷基上的质子RCOOCH2R的化学位移δH=3.7~4。酰胺中氮上的质子RCONHR 的化学位移,一般在δ= 5~9.4之间,往往不能给出一个尖锐的峰。
羰基或氮基附近α碳上的质子具有类似的化学位移= 2~3,例如,CH3COCl δH=2.67,CH3COOCH3 δH=2.03, RCH2COOCH3 δH=2.13,CH3CONH2 δH= 2.08,RCH2CONH2 δH=2.23,CH3CN δH=1.98,RCH2CN δH=2.30。 醇的核磁共振谱的特点参见后文。醚α-H的化学位移约在3.54附近。
酚羟基氢的核磁共振的δ值很不固定,受温度、浓度、溶剂的影响很大,只能列出它的大致范 围。一般酚羟基氢的δ值在4~8范围内,发生分子内缔合的酚羟基氢的δ值在10.5~16范 围内。
羧酸H的化学位移在2~2.6之间。羧酸中羧基的质子由于受两个氧的吸电子作用,屏 蔽大大降低,化学位移在低场。R2CHCOOH δH=10~12。
胺中,氮上质子一般不容易鉴定,由于氢键程度不同,改变很大,有时N— H和C一H质子 的化学位移非常接近,所以不容易辨认。一般情况在α-H δH=2.7~3.1,β-H δ=1.1~1.71。N-H δ=0.5~5,RNH2,R2NH的δ值的大致范围在0.4~3.5,ArNH2,ArzNH,ArNHR的δ值的大 致范围在2.9~4.8之间。
Ⅲ 质谱图解析 经验 。告诉你图 告诉你结构,然后怎么对应解析..(甲基的H化学位移是多少pppm 苯上H是多少
不好意思,刚刚不怎么会用那个即时聊天,给弄没了。
一般甲基,亚甲基的 化学位移在1~2左右,而本换上的在6~7左右。
所以这个图上的左边的那个应该是苯环上的H的峰;右边的应该是乙基上的H的峰。
而靠近苯环的亚甲基受到的屏蔽大些,化学位移也就大些;所以右边第三个峰是亚甲基上的H;右边第二个峰是甲基上的峰。
Ⅳ 乙炔上的甲基化学位移多少
你是说乙炔上的氢被甲基取代,甲基的化学位移是1.8
ppm
Ⅳ 核磁共振氢谱中,甲基的和乙基的基本化学位移值分别为多少
核磁共振氢谱里面也要看你邻位的取代基的性质,一般来说乙基的化学位移较甲基的化学位移更低场,他们的化学位移基本是在1-2之间,但是如果接了其他的基团又不一样了,比如接了醚键成了甲氧基,化学位移就跑到3.8左右了,所以不能一概而论